C09 - 5.

SYNTHESE DE L’ACETATE DE LINALYLE

I. BUT: https://www.youtube.com/watch?v=wOwYwg7JOo0

On se propose, durant cette séance de synthétiser l'acétate de linalyle. Cette substance

se trouve à l'état naturel dans la lavande (de 35 à 55 %) et dans la bergamote (de 35 à 45 % )
Durant la prochaine séance de TP, on montrera que l'acétate de linalyle synthétisé est identique
à l'acétate de linalyle extrait de la lavande naturelle par hydrodistillation.

II. MODE OPERATOIRE https://www.youtube.com/watch?v=jffG2hibwdU

1 . Réalisation du montage à reflux.
 Prendre connaissance du matériel utilisé pour réaliser un montage à reflux
 Annoter le schéma donné en annexe
 Réaliser le montage à reflux en respectant les consignes données par le professeur.
 Le montage doit être solidement maintenu à un support grâce à deux pinces et deux noix.
 Brancher les tuyaux au réfrigérant à boules et faire arriver l'eau en bas du réfrigérant en ouvrant
tout doucement le robinet d'eau. Laisser couler un filet d'eau.
 Vérifier que les rodages du ballon et du réfrigérant sont bien graissés.
2 . Mise en place des réactifs dans le ballon.
 Enlever le ballon du montage en s'assurant que le réfrigérant est bien maintenu.
 Aller avec le ballon sous la hotte pour y mettre les réactifs.
 Mettre dans le ballon avec les burettes graduées : - 5mL de linalol.
- 10 mL d'anhydride acétique.
 Replacer le ballon dans le montage et le fixer au réfrigérant.
S’assurer de la stabilité de l’ensemble .
 Par le sommet de la colonne réfrigérante, introduire 4 à 5 grains de pierre ponce.
3 . Déroulement de la transformation chimique.
 Chauffer à l'aide du chauffe-ballon et maintenir une ébullition pendant environ 30 minutes.
 Arrêter le chauffage, retirer le chauffe-ballon et laisser refroidir à l'air le contenu du ballon.
 Introduire 25 mL d’eau salée saturée par le sommet de la colonne réfrigérante.
 Enlever le ballon du montage et verser son contenu, dans une ampoule à décanter,
attention de ne pas verser les grains de pierre ponce.
4 . Extraction du produit et lavage de la phase organique.
 Ajouter 20 mL de cyclohexane dans l’ampoule à décanter.
Fermer l'ampoule à décanter et agiter pour mettre en contact les phases en n'oubliant pas
de purger l'ampoule à décanter plusieurs fois. Laisser décanter puis éliminer la phase aqueuse.
Pour cela regarder attentivement les différentes densités dans le tableau donné en annexe .
 Verser dans l'ampoule à décanter 20 mL d’eau.
Fermer l'ampoule à décanter, agiter puis laisser décanter.
Eliminer la phase aqueuse et laver de nouveau la phase organique avec 20 mL d'eau.
Laisser décanter et éliminer la phase aqueuse
 Récupérer la phase organique dans un bécher propre et sec.
5 . Séchage de la phase organique .
 Sécher la phase organique avec du chlorure de calcium anhydre CaCl 2
Suivre les conseils du professeur.
 Laisser décanter et recueillir la phase organique surnageant dans un flacon fermé.
 Conserver le liquide obtenu pour réaliser une C.C.M. lors de la prochaine séance de TP .
III. EXPLOITATION DES RESULTATS

1. Que signifie le mot reflux ? 8. Quel est le rôle du séchage ?

A quoi sert le réfrigérant à boules ? Que se 9. Comment récupérer la solution organique ?
passerait-il si on ne mettait pas de réfrigérant ? 10. Faire un schéma annoté du montage .
2. Pourquoi faut-il chauffer ?
Faire une phrase, qui explique le rôle
d'un chauffage à reflux.
3. Pourquoi le réfrigérant doit-il rester ouvert
à son extrémité supérieure.
4. Pourquoi avoir ajouté de la pierre ponce
dans le ballon avant de commencer
l’ébullition du mélange ?
5. Pourquoi rajouter de l’eau salée dans le
mélange réactionnel en fin de synthèse ?
Comment s’appelle cette opération ?
6. Quel est le rôle du cyclohexane ?
Dessiner l'ampoule à décanter et y placer
la phase aqueuse et la phase organique.
7. Au cours des différents lavages,
quelle espèce chimique essaie-t-on d'éliminer principalement ?
11. Comment séparer le produit de synthèse du solvant extracteur ?
12. La transformation n’est pas totale, ainsi le réactif limitant (le linalol) ayant des propriétés
de solubilités voisines de l’acétate de linalyle se retrouve dans la solution organique finale.
Comment peut-on séparer ces 2 composés pour enfin obtenir de l’acétate de linalyle pur ?

8. ANNEXE
Propriétés physiques Linalol Anhydride Acétique Acétate de linalyle
des réactifs et du produit
Densité 0,87 1,08 0,89
Température d'ébullition ( 1 bar ) 199 139,5 220
Solubilité dans l'eau assez faible très soluble faible
Solubilité dans l'eau salée faible très soluble très faible
Solubilité dans le cyclohexane très soluble très faible très soluble

Réactifs : Sur la paillasse centrale :

Chlorure de calcium anhydre et solution aqueuse d’hydrogénocarbonate de sodium à 5 %
Sous la hotte : 1 burette graduée contenant du linalol
1 burette graduée contenant de l’anhydride acétique

Réponses :
1. reflux = refoulement
Le réfrigérant à boules permet de condenser les vapeurs qui s’échapent du mélange en ébullition
pour les refouler à l’état liquide vers le ballon.
Sans réfigérant, ces vapeurs s’échaperaient dans l’environnement.
2 . On chauffe pour accélérer la transformation lente du mélange réactionnel.
C’est un chauffage à reflux donc sans perte de matière.
3. Dispositif ouvert pour éviter que les vapeurs s’accumulent dans le dispositif, risque de surpression
4. La pierre ponce permet de réguler l’ébullition.
5. On rajouter de l’eau froide pour liquéfier les vapeurs qui surnagent dans le ballon
au-dessus du mélange réactionnel chaud.
On utilise de l’eau salée, le produit de la réaction est moins soluble dans l’eau salée que dans l’eau.
La majorité de l’acétate présent dans la phase aqueuse en sort pour se rassembler dans le phase
organique où il sera récupéré, c’est le relargage.
6. Cyclohexane solvant extracteur de l’acétate de lynalyle restant dans la phase acqueuse.
Le cyclo n’est pas miscible à l’eau et l’acétate de linalyle y est plus soluble que dans l’eau.
La solution organique contient de l’Acétate de Linalyle :
- peu miscible à l’eau, il se retrouvera
rassemblé dans la phase organique
- de densité d=0,89 inférieure à celle
de l’eau, la phase organique se retrouve
au-dessus de la phase aqueuse dans
l’ampoule à décanter.

7. Les différents lavages permettent

d’éliminer l’anhydride acétique de la phase
organique, c’est un réactif introduit en excès.
X anhydride acétique
• acétate de linalyle
en jaune phase organique
en bleu pase acqueuse)

8. Le séchage permet d’éliminer les traces d’eau que contient la phase organique.
Le chlorure de calcium anhydre est un solide hygroscopique, il absorbe l’eau qu’il rencontre.
https://www.youtube.com/watch?v=XRBMqftev4c
9. On sépare le liquide du solide par filtration. On récupere l’ acétate de lynalyle pur dans le filtrat.
https://www.youtube.com/watch?v=jffG2hibwdU

10 . Légende du schéma de chauffage :

1- réfrigérant à eau à boules
(en osition verticale)
2- ballon
3- chauffe ballon
4- sortie d’eau tièdie
5- entrée d’eau froide
6-mélange réactionnel+pierre ponce
7- support élévateur
8 et 9-pince
10- support vertical
11- noix de serrage

11. l’évaporation du solvant tire profit des faibles températures d’ébullition des solvants courants.
Elle est réalisée en chauffant sous vide, ou non, dans un évaporateur rotatif.
https://www.youtube.com/watch?v=H-6D2CCBQLQ
12. la distillation sépare les constituants d’un mélange liquide dont les températures d’ébullition
sont différentes. https://www.youtube.com/watch?v=kn54TfGZF_0