1ère Année Génie des Procédés Chimie Inorganique 2

Chapitre III : Structures métalliques

I. Liaison métallique
Dans les composés métalliques, les atomes libèrent leurs électrons pour qu’ils soient
mis en commun et partagés. La liaison métallique est formée alors par les électrons de
valence délocalisés formant un gaz ou une mer d’électrons. Un métal est peut être décrit
comme un assemblage d’ions positifs baignant dans une mer d’électrons.

La liaison métallique est considérée comme une liaison forte (moins forte que la
liaison covalente et ionique)

II. Modes d’empilement et structures cristallines

La description des composés métalliques est basée sur le modèle des sphères dures,
c’est-à-dire les atomes sont assimilés à des sphères rigides de rayon R appelé rayon
métallique qui représente la mi-distance minimale entre deux sphères.

La juxtaposition des sphères forme une couche uniforme. La superposition de ces

couches conduit à deux types d’empilements : non-compact et compact. Chaque mode
d’empilement aboutit à deux structures différentes :
H. KHERFI 1
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 Empilement non-compact :
 Structure cubique simple (C.S)
 Structure cubique centrée (C.C)
 Empilement compact :
 Structure cubique à faces centrées (C.F.C)
 Structure hexagonale compacte (H.C)

II-1. Empilement non-compact

II-1-1. Cubique simple (C.S)
a) Description de la maille
Les atomes occupent les sommets du cube.

b) Multiplicité de la maille
La multiplicité Z détermine le nombre d’atome inclus
totalement dans la maille.
Z = Nombre de positions  Taux d’occupation de l’atome par position
1
𝑍 = 8 𝑠𝑜𝑚𝑚𝑒𝑡𝑠 × 8
𝑎𝑡𝑜𝑚𝑒 𝑎𝑢 𝑠𝑜𝑚𝑚𝑒𝑡
1
⇒𝑍 = 8 × 8 ⇒ 𝒁 = 𝟏 𝒂𝒕𝒐𝒎𝒆/𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆

c) Rayon atomique
Les atomes sont tangentes selon l’arête du cube ⇒ le rayon atomique R peut être
exprimé en fonction de l’arête a :
𝒂
𝑹=
𝟐

d) Coordonnées réduites
Elles permettent de repérer les atomes dans la maille. Comme le choix de l’origine
est arbitraire, il est toujours possible de ramener un atome sur un point identique dans la
maille. Les coordonnées réduites x, y, z sont comprises entre 0 et 1. La coordonnée
cartésienne 1 est égale à 0 en coordonnées réduites.
Il est important de noter qu’il y a autant de coordonnées réduites que de motifs par
maille.

H. KHERFI 2
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Coordonnées Coordonnées
Atome
artésiennes réduites
(1) (0,0,0) (0,0,0)
(2) (1,0,0) (0,0,0)
(3) (1,1,0) (0,0,0)
(4) (0,1,0) (0,0,0)
(5) (0,0,1) (0,0,0)
(6) (1,0,1) (0,0,0)
(7) (1,1,1) (0,0,0)
(8) (0,1,1) (0,0,0)

⇒ Une seule coordonnée réduite : (𝟎, 𝟎, 𝟎)

e) Représentation de la structure
Deux représentations sont possibles :
o En perspective (dans l’espace)
o En projection (sur un plan)

f) Coordinence ou indice de coordination

Il présente le nombre d’atomes les plus proches voisins (en contact). Dans la
structure (C.S), chaque atome est entouré par 6 atomes voisins ⇒ Coordinence 6

H. KHERFI 3
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g) Compacité
Ou le taux de remplissage , il est défini comme étant le rapport du volume occupé
sur le volume de la maille.
𝑽𝒐𝒄𝒄𝒖𝒑é
𝝉= × 𝟏𝟎𝟎
𝑽𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆
𝟒
𝑽𝒐𝒄𝒄𝒖𝒑é = 𝒁 × 𝑽𝒂𝒕𝒐𝒎𝒆 ; avec 𝑽𝒂𝒕𝒐𝒎𝒆 = 𝑽𝒔𝒑𝒉è𝒓𝒆 = 𝝅𝑹𝟑 et 𝑽𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆 = 𝑽𝒄𝒖𝒃𝒆 = 𝒂𝟑
𝟑
4 𝑎 3
1× 𝜋×( )
3 2
𝜏= × 100 ⇒ 𝝉 = 𝟓𝟐% ⇒ soit 48% de vide.
𝑎3

h) Masse volumique
Elle est définie par l’expression suivante :
𝒁×𝑴
𝝆= × 𝟏𝟎𝟎
𝑵𝑨 × 𝑽
Z: Nombre de motifs par maille ; M: Masse molaire
NA: Nombre d’Avogadro ; V : Volume de la maille

II-1-2. Cubique centré (C.C)

a) Description de la maille
Les atomes occupent les sommets et le centre du cube.

b) Multiplicité de la maille
1 1
𝑍 = 8 𝑠𝑜𝑚𝑚𝑒𝑡𝑠 × 8
𝑜𝑐𝑐𝑢𝑝é 𝑝𝑎𝑟 𝑙 ′ 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑒 𝑎𝑢 𝑠𝑜𝑚𝑚𝑒𝑡 + 1 centre × 1 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑒 𝑎𝑢 𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒

H. KHERFI 4
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1
⇒ 𝑍 = 8 × + 1 × 1 ⇒ 𝒁 = 𝟐 𝒂𝒕𝒐𝒎𝒆𝒔/𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆
8

c) Rayon atomique
Les atomes sont tangentes le long de la diagonale du cube.
Soit :
D : diagonale du cube
d : diagonale de la face du cube
⇒ 𝒅 = 𝒂√𝟐
⇒ 𝐷2 = 𝑑 2 + 𝑎2 = 2𝑎2 + 𝑎2 = 3𝑎2
⇒𝑫 = 𝒂√𝟑 avec 𝐷 = 4𝑅
⇒4𝑅 = 𝑎√3
√𝟑
⇒𝑹=𝒂 𝟒

d) Coordonnées réduites
𝟏 𝟏 𝟏
Deux coordonnées réduites : (𝟎, 𝟎, 𝟎) et (𝟐 , , )
𝟐 𝟐

e) Représentation de la structure
Deux représentations sont possibles :
o En perspective (dans l’espace)
o En projection (sur un plan)

f) Coordinence ou indice de coordination

Dans la structure (C.C), chaque atome est entouré par 8 atomes voisins ⇒ Coordinence 8

H. KHERFI 5
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g) Compacité
3
4 √3
2× 𝜋×(𝑎 )
3 4
𝜏= × 100 ⇒ 𝝉 = 𝟔𝟖% ⇒ soit 32% de vide.
𝑎3

II-2. Empilement compact

II-2-1. Cubique à faces centrées (C.F.C)
a) Description de la maille
Les atomes occupent les sommets et les centres des faces du cube.

b) Multiplicité de la maille
1
Z = 8 sommets × 8
occupé par l′ atome au sommet + 6 centres des faces ×
1
2
atome au centre des faces
1 1
⇒ 𝑍 = 8× + 6 × ⇒ 𝒁 = 𝟒 𝒂𝒕𝒐𝒎𝒆𝒔/𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆
8 2

c) Rayon atomique
Les atomes sont tangentes le long de la diagonale de la face du cube ⇒ le rayon
atomique R peut être exprimé en fonction de l’arête a :
√𝟐
𝑹=𝒂
𝟒

H. KHERFI 6
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d) Coordonnées réduites
𝟏 𝟏 𝟏 𝟏 𝟏 𝟏
Quatre coordonnées réduites : (𝟎, 𝟎, 𝟎) (𝟐 , , 𝟎) (𝟐 , 𝟎 , 𝟐) (𝟎, , 𝟐)
𝟐 𝟐

e) Représentation de la structure

f) Coordinence ou indice de coordination

Dans la structure (C.F.C), chaque atome est entouré par 12 atomes voisins ⇒
Coordinence 12

g) Compacité
3
4 √2
4× 𝜋×(𝑎 )
3 4
𝜏= × 100 ⇒ 𝝉 = 𝟕𝟒% ⇒ soit 21% de vide.
𝑎3

H. KHERFI 7
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h) Type d’empilement
Dans la structure (C.F.C), il existe un empilement de 3 couches différentes d’atomes
⇒ Empilement ABCABC

II-2-2. Hexagonal compact (H.C)

a) Description de la maille
Cette structure peut être décrite selon deux mailles différentes : maille
hexagonale et maille simple.
 Maille hexagonale :
Les atomes occupent les sommets, le centre des bases et l’intérieur
de la maille.

 Maille hexagonale :
Prisme droit à base losange. Les atomes occupent les sommets et
l’intérieur de la maille.

b) Multiplicité de la maille
 Maille hexagonale :
1
 Les atomes des sommets appartenant chacun à six mailles ⇒ 6 × 12 = 𝟐
1
 Les atomes de centre des bases appartenant chacun à deux mailles ⇒ 2 × 2 = 𝟏

 Les atomes de l’intérieur de la maille appartenant entièrement dedans ⇒ 1 × 3 = 𝟑

H. KHERFI 8
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1 1
⇒𝑍= × 12 + × 2 + 1 × 3 ⇒ 𝒁 = 𝟔 𝒂𝒕𝒐𝒎𝒆𝒔/𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆
6 2
 Maille simple :
 Les atomes des sommets du losange de l’angle 60° appartenant chacun à douze
1 𝟏
mailles ⇒ 12 × 4 = 𝟑

 Les atomes des sommets du losange de l’angle 120° appartenant chacun à six mailles
1 𝟐
⇒6×4=𝟑

 L’atome de l’intérieur du prisme appartenant entièrement dans la maille ⇒

1×1= 𝟏
1 1
⇒𝑍= × 4 + × 4 + 1 × 1 ⇒ 𝒁 = 𝟐 𝒂𝒕𝒐𝒎𝒆𝒔/𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆
12 6
1
Ou simplement : 𝑍 = 8 × 8 + 1 × 1 ⇒ 𝒁 = 𝟐 𝒂𝒕𝒐𝒎𝒆𝒔/𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆

c) Rayon atomique
𝒂
Les atomes sont tangentes selon l’arête a ⇒ 𝑹 = 𝟐

d) Coordonnées réduites
𝟏 𝟐 𝟏
Deux coordonnées réduites : (𝟎, 𝟎, 𝟎) (𝟑 , , )
𝟑 𝟐

e) Relation entre les paramètres a et c

On considère le tétraèdre régulier formé par les atomes suivants : trois atomes du
sommet et un atome de l’intérieur.

H. KHERFI 9
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Soit le tétraèdre ABCD, soit M le milieu de l’arête BC, le triangle AMC est rectangle en M :

𝟐 𝟐 𝟐
𝒂 𝟐 𝟐 𝟐𝟐 𝟐
𝒂𝟐 𝟑𝒂𝟐
𝑨𝑴 + 𝑴𝑪 = 𝑨𝑪 ⇒ 𝑨𝑴 + ( ) = 𝒂 ⇒ 𝑨𝑴 = 𝒂 − =
𝟐 𝟒 𝟒
𝒄
Soit la projection de D sur le plan ABC le point H, avec 𝑯𝑫 = 𝟐

Selon les propriétés de la projection :

𝟐 𝟐 𝒂 √𝟑
𝑨𝑯 = 𝑨𝑴 ⇒ 𝑨𝑯 = × √𝟑 = 𝒂
𝟑 𝟑 𝟐 𝟑
On considère le triangle AHD rectangle en H :

𝟐 𝟐
𝒂𝟐 𝒄𝟐 𝒄𝟐
𝟐 𝟐 𝟐
𝒂𝟐 𝟐𝒂𝟐
𝑨𝑯 + 𝑯𝑫 = 𝑨𝑫 ⇒ 𝒂 = + ⇒ =𝒂 − =
𝟑 𝟒 𝟒 𝟑 𝟑

𝟖𝒂𝟐 𝒄 𝟐
⇒𝒄 =𝟐
⇒ = 𝟐√ = 𝟏, 𝟔𝟑
𝟑 𝒂 𝟑

f) Projection de la structure

H. KHERFI 10
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g) Coordinence ou indice de coordination

Dans la structure (H.C), chaque atome est entouré par 12
atomes voisins ⇒ Coordinence 12

g) Compacité
Le volume de la maille est égale au produit du
paramètre c par la surface S du losange de base.
d×D
S= avec d = 2R = a
2

D 2 a 2 D2 a 2
( ) + ( ) = a2 ⇒ + = a2 ⇒ D2 + a2 = 4a2 ⇒ D2 = 3a2
2 2 4 4
⇒ 𝐃 = 𝐚√𝟑
a√3×a a2 √3
Donc : S = ⇒S=
2 2

𝐚𝟐 √𝟑
⇒𝐕 = 𝐜 × 𝟐
4 a 3
2× π×( )
3 2
τ= ca2 √3
× 100 ⇒ 𝛕 = 𝟕𝟒% ⇒ soit 21% de vide.
2

i) Type d’empilement
Dans la structure (H.C), il existe un empilement de 2 couches différentes d’atomes ⇒
Empilement ABAB

H. KHERFI 11