Plan du cours

I- Structure de l’atome.
II- Les modèles classiques de l’atome.
III- Notion de la mécanique quantique ondulatoire.
IV- La classification périodique des éléments.
V- La liaison chimique.
VI- Les molécules polyatomiques.

2
 Plan du cours suite)

V- La liaison chimique.

VI- Les molécules polyatomiques.

3
V-3. Théorie des orbitales moléculaires
a) Méthode "LCAO": combinaison linéaire des orbitales atomiques
Comme dans le cas de l’atome, chaque électron de la molécule peut être
décrit par une fonction d’onde, Φ, solution de l’équation de Schrôdinger. Par
ailleurs, étant donné que la molécule est obtenue par l’association d’électrons
provenant de deux ou de plusieurs atomes et que l’électron de chaque atome
(i) est décrit par une fonction ψi (orbitale atomique), l’orbitale moléculaire
(Φ) peut être considérée comme étant la combinaison linéaire des fonctions
ψi:
Φ = C1ψ1 + C2ψ2 + …. + Ciψi avec Ci est un coefficient de pondération de
ψi (ou coefficient de normalisation).

En général, la combinaison des orbitales atomiques obéit aux critères

suivants:
- Seules les orbitales atomiques de symétries comparables et dont les
énergies sont voisines peuvent se combiner.
- Le nombre d’orbitales moléculaires formées est le même que celui des
orbitales atomiques combinées.
-chaque orbitale moléculaire se caractérise par une énergie bien définie.
b) Molécule de dihydrogène (H2)
On désigne par A et B les atomes d’hydrogène; les orbitales atomiques
1sA et 1sB correspondantes sont ψA et ψB. Selon la méthode LCAO,
l’orbitale moléculaire ψAB est une combinaison linéaire de ces deux
orbitales atomiques:
Φ = C(ψ1s (A) + ψ1s (B) ) (Orbitale moléculaire liante σ1s)
Φ* = C(ψ1s (A) - ψ1s (B) ) (Orbitale moléculaire antiliante σ*1s)

Recouvrement des
orbitales ψA et ψB +
+ +

Orbitale liante (Φ)

A (ψA ) B(ψB )
σ1s
Plan nodal

+ -
+ -

A (ψA ) B(ψB )
Orbitale antiliante (Φ*) 5
σ*1s
Les expressions mathématiques des fonctions Φ et Φ* définissent les
régions de l’espace où peuvent se trouver les électrons de valence des
deux atomes A et B. La fonction Φ est dite liante car elle correspond à
un renforcement de la probabilité de présence de l’électron entre les
atomes A et B. Par contre, la fonction Φ* est appelée antiliante car elle
correspond à une diminution de la probabilité de présence des
électrons entre les atomes A et B. Elle présente un plan nodal,
perpendiculaire à l’axe des deux noyaux, dans lequel la probabilité de
trouver un électron est nulle.
Le diagramme des orbitales moléculaire de H2 est représenté ci-dessous:

6
 - Application
- La molécule de H2
La théorie LCAO-MO combine les O.A 1s des 2H pour obtenir 2 O.M s
et *1s
- Structure électronique de 1H : 1s1
E HA HB

Diagramme énergétique de H2

- Configuration électronique de H2:σs2

7
- Indice de liaison
L’indice de liaison (ordre ou nombre) l, est le rapport:
l = (n-n*)/2
n et n correspondent respectivement aux nombres d’électrons occupant les OM
liantes et antiliantes. L’indice de liaison renseigne sur la force de la liaison: plus l
est grand, plus la liaison est forte et sa longueur est courte. Si l est nul, aucune
liaison ne peut être assurée et la molécule ne peut pas exister.

- Propriétés magnétiques
Les propriétés magnétiques de la molécule sont liées à son moment
magnétique global.
Si les électrons de la molécule sont appariés (en paires) le moment magnétique
global est nul et la molécule est dite diamagnétique. Dans le cas où il y aurait
présence d’électrons célibataires, le moment magnétique global est non nul. La
molécule est alors paramagnétique.

8
 - Application
- La molécule de H2
La théorie LCAO-MO combine les O.A 1s des 2H pour obtenir 2 O.M s
et *1s
- Structure électronique de 1H : 1s1
E HA HB

Diagramme énergétique de H2

- Configuration électronique de H2:σs2

- Indice de liaison: l =1; type de liaison:σ
- Propriétés magnétiques : molécule diamagnétique (tous les électrons
sont appariés) 9
- molécule de He2 (molécule inexistante)

E HeA HeB

Diagramme énergétique de He2

Configuration électronique de He2 :σ2 σ2

l = 0 ; la molécule n’existe pas

10
 Méthode LCAO-MO
Application aux atomes de la deuxième période

L’application de la théorie LCAO-MO sur les deux OA 1sA

et 1sB nous a conduit à l’obtention de deux orbitales
moléculaires s et s*.
Si on généralise cette théorie aux OA de valence des éléments de la
deuxième période, on obtient pour chaque type de recouvrement deux
OM: une liante d’énergie inférieure et l’autre antiliante d’énergie
supérieure.

• Si le recouvrement est axial, OM de type 

• Si le recouvrement est latéral, OM de type 
c) Combinaison des orbitales px, py et pz
C1)Recouvrement axial de deux orbitales pz appartenant à 2 atomes A et B
- Recouvrement axial liant

z z
- + + - - + -
A B A B
Pz (A) +pz (B) σz: recouvrement axial liant

- Recouvrement axial antiliant

+ - z + - z
- - + +
A B A B

Pz (A) +pz (B) σ*z: recouvrement axial antiliant

12
C2)Recouvrement lateral de deux orbitales px ou py appartenant à 2 atomes A et B
- Recouvrement latéral liante
x ou y x ou y x ou y

+ + +
A B A B
-
- -

px ou py (A) + px ou py (B) πx ou πy : recouvrement latéral (π) liant

- Recouvrement latéral antiliante
x ou y x ou y x ou y x ou y

+ - + -
A B A B

- + - +

px ou py (A) + px ou py (B) π*x ou π*y : recouvrement latéral (π) antiliant

13
Type de Nature de recouvrement et expression mathématique Représentation spatiale
recouvre
ment
recouvrement axial (s) Liant 1
fusion des lobes, recouvrement  1
s  (2s A  2sB )
2s-2s maximum
2

recouvrement axial (s*) Antiliant

1
pas de fusion de lobes, existence  s*  (2sA  2sB )
d’un plan nodal 2
recouvrement axial LIANT
1
fusion des lobes, recouvrement z  (2 p Z A  2 p Z B )
2Pz-2pz maximum 2
recouvrement axial ANTILIANT
1
pas de fusion de lobes, existence  z*  (2 p Z A  2 p Z B )
d’un plan nodal 2
recouvrement latéral LIANT
2Px-2px fusion des lobes, recouvrement
Ou maximum
 2 p x  N (2 p x A  2 p xB )
2Py-2py
recouvrement latéral ANTILIANT
pas de fusion de lobes, existence
d’un plan nodal  2* px  N (2 p x A  2 p xB )
 Molécules type A2

Diagramme
 si Z(A) 7  diagramme énergétique
sans interaction s-p
 z est plussymétrique
stable que x et y
Exemple des molécules O2 et F2

 si Z(A)  7  diagramme avec interaction s-p

 x et y sont plus stables que z
Exemple des molécules B2, C2 et N2
 d) Diagramme énergétique des orbitale moléculaire (molécule
diatomique homonucléaires A2
d1)Diagramme énergétique des O.M. sans interaction s-p
Dans ce cas la différence entre les niveaux d’énergie 2s et 2p, est
grande. Le niveau d’énergie de l’O.M. σz (σp) se trouve plus bas
que celui des deux O.M πx et πy.
- Seules les O.A. de valence interviennent dans la formation de la
liaison chimique : 2s2 2p2x 2p1y 2p1z
Ce diagramme énergétique est valable pour les molécules de type
A2 dont ZA> 7. A partir de 8 O.A, on construit 8 O.M :
- 4 O.M liantes.
- 4 O.M antiliantes.
Comme les atomes, la structure électronique des molécules est écrite
dans l’ordre énergétique croissant. Le remplissage des O.M se fait en
respectant les règle de stabilité, de Hund et de Pauli
16
 Diagramme symétrique sans interaction s-p
OM
Z(A)  7 z
E(e OA OA E(eV)
V)
x*, y*
2p 2p
x, y

z
s

2s 2s

s
 d2) Diagramme énergétique des O.M. avec interaction s-p
Dans ce cas la différence entre les niveaux d’énergie 2s et 2p, est
faible, on assiste à un mélange de ces orbitales connus sous le nom
d’intéraction s-p. Le niveau d’énergie des deux O.M πx et πy se
trouve plus bas (plus stable) que celui de l’O.M. σz

- Seules les O.A. de valence interviennent dans la formation de

la liaison chimique : 2s2 2p2x 2p1y 2p1z

Ce diagramme énergétique est valable pour les molécules de type

A2 dont ZA ≤ 7. A partir de 8 O.A, on construit 8 O.M :
- 4 O.M liantes.
- 4 O.M antiliantes.
L’ordre énergétique croissant des O.M est le suivant:

18
 Diagramme symétrique avec interaction s-p
OM

z
E(e OA OA E(e
V) V)
x*, y*
2p 2p
z

Z(A)  7 x, y

s
2s 2s

s
 e) Diagramme énergétique des orbitale moléculaire (molécule
diatomique hétéronucléaires

La fonction d’onde moléculaire s’écrit:

Ψ=a1ΦA+a2ΦB avec a12≠ a22

Si l’atome B est plus électronégatif que A: χB > χA; les O.A de B

seront plus stable et auront une énergie inférieure à celle de
l’atome A.
On considère les O.A de valence des atomes A et B.
- Atome A: 2sA 2pA
-Atome B: 2sB 2pB
E (2sB)< E (2sA) et E (2pB)< E (2pA)

20
Molécules type AB où la différence d’électronégativité des
atomes A et B n’est pas assez importante

 Diagramme énergétique asymétrique

 si Z(A)  7 et Z(B)  7
 diagramme sans interaction s-p
 z est plus stable que x et y
Exemple de la molécule ClF

 si Z(A)  7 ou Z(B)  7
 diagramme avec interaction s-p  ( A)   ( B)
 x et y sont plus stables que z
Exemple des molécules BO, CN, etc …
 Diagramme asymétrique sans interaction s-p
Z(A)  7 OM

et z
E(e OA OB E(e
Z(B)  7 V)
x*, y*
V)

2p
2p
x, y

z
s

2s
2s

s
 Diagramme asymétrique avec interaction s-p
OM
si Z(A) 
z
7 ou E(eV OA OB E(eV)
Z(B)  7 )
x*, y*
2p
z 2p

x, y

s
2s
2s

s
 Molécules type AB où la différence
d’électronégativité des atomes A et B est
importante
 Molécule HCl
 La molécule HCl est de type HX avec X=Cl ; élément plus électronégatif que H.
 Structures électroniques de Cl et de H à l’état fondamental :

Cl (Z=17) 1s22s22p63s23p5 4 OA de val (3s, 3px, 3py et

3pz) avec 7 é- de val

H (Z=1) 1s1 1 OA de val (1s) avec 1 é- de val

 Les OA 1s de H et 3pz de Cl ont des énergies voisines, elles vont

donc se combiner pour former deux OM :
1s 3 pz et  *
1s 3 pz

 Les OA 3s(Cl), 3px(Cl) et 3py(Cl), non utilisées, donnent des OM de

même énergie que les OA correspondantes.
 On les appelle OM non liantes qui restent localisées sur Cl.
Diagramme énergétique des OM de la molécule HCl
 Configuration électronique des OM de la molécule HCl :

(3s)  1s 3 pz  3 p x   3 p y 
2 2 2 2

En plus de l’unique liaison (1s-3pz)2, il existe 3 OM

non liantes (3s)2, (3px)2 et (3py)2 correspondant aux
doublets électroniques libres de Cl.

D’où la notation de Lewis :

 Molécules diatomiques
Avec des éléments de la 2éme période : couche L (n=2)  sous-
couches (s et p) (l=1)  4OA : 2s2p (8 électrons au maximum) cas
de Li, Be, ……. Ne
Molécules type A2 Molécules type AB
 Diagramme énergétique symétrique  Diagramme énergétique asymétrique
 si Z(A)  7  si Z(A)  7 et Z(B)  7
 diagramme sans interaction s-p  diagramme sans interaction s-p
 z est plus stable que x et y  z est plus stable que x et  y
Exemple des molécules O2 et F2 Exemple de la molécule ClF

 si Z(A)  7  Si Z(A)  7 ou Z(B)  7

 diagramme avec interaction s-p  diagramme avec interaction s-p
 x et y sont plus stables que z  x et  y sont plus stables que z
Exemple des molécules B2, C2 et N2 Exemple des molécules CO et BN

  0  ( A)   ( B)
Exemples de diagramme
 Molécule O2

Cas des diagrammes énergétiques

symétriques sans interactions s-p
 Molécule O2
 O2 : 2 atomes de O
 O2 est une molécule de type A2
 diagramme énergétique symétrique
 Z(0) = 8  7

 diagramme énergétique sans interaction s-p

 z est plus stable que x et y
2 2 4
 Configuration électronique de O : 1s 2s 2p

 4 OA de val : 2s, 2px, 2py et 2pz avec 6 électrons de valence

 4 OA (6 e- val) et 4 OA (6 e- val) donnent 8 OM (12 e-

val) dont 4 OM liantes et 4 OM antiliantes.
 Diagramme énergétique des OM de la molécule O2

 configuration électronique de O2

 2s  
2
   
 2
2s 2 pz
2

2 px , 2 py  
4 *
 
* 2
2 px , 2 py

Indice de liaison i = 8 – 4/2 = 2

 la molécule O2 est caractérisée par 2 électrons célibataires

 La molécule est paramagnétique ; ms = 2(1/2) = 1
Configurations électroniques des ions moléculaires suivants :
O2 , O2 et O22
O2 on enlève un électron du dernier niveau occupé, qui est un
:
niveau antiliant.
 2 s     2 pz   2 px ,  2 py  
2  2
2s
2 4 *
2 px , * 1
2 py 

O2 on ajoute un électron au dernier niveau occupé, qui est un
:

 2 s         
niveau antiliant.
 2 * 3
2
2s 2 pz
2

2 px , 2 py
4 *

2 px , 2 py

O 2 on ajoute 2 électrons au dernier niveau occupé, qui est

:
2
un niveau antiliant.
 2s  
2
2s   
 2
2 pz
2

2 px , 2 py  
4 * * 4

2 px , 2 py 
Comparaison des indices de liaison et des longueurs de liaison
des ions moléculaires O2+, O2- et O22- avec ceux de O2.

i(O2 )  8  4  2
1
2

i(O2 ) 
1
8  3  5  2,5
2 2

i(O2 )  8  5   1,5
1 3
2 2

i(O22 ) 
1
8  6   1
2
2 2

  2
i(O )
2  i(O2 )  i(O )2  i(O )
2
 Attribution à chaque espèce chimique O2+, O2-, O22- et
O2, une longueur de liaison en Ǻ: 1,49; 1,26; 1,24 et 1,12

i(O2 )  i(O2 )  i(O2 )  i(O22 )

 d (O2 )  d (O2 )  d (O2 )  d (O22 )

O2+ O2 O 2- O22-
Indice de liaison 2,5 2 1,5 1
Longueur de 1,12 1,21 1,26 1,49
liaison (en Ǻ)

 Comparaison de la stabilité de ces ions

Une molécule est d’autant plus stable que son indice de liaison est
grand
i(O2 )  i(O2 )  i(O2 )  i(O22 )
O2  est l’ion le plus stable
 Molécule N2

Cas des diagrammes énergétiques

symétriques avec interactions s-p
 Molécule N2
 N2 : 2 atomes de N
 N2 est une molécule de type A2
 diagramme énergétique symétrique
 Z(N) = 7
 diagramme énergétique avec interaction s-p
 x et y sont plus stables que z
 Configuration électronique de N : 2 2
1s 2s 2p 3

 4 OA de val : 2s, 2px, 2py et 2pz avec 5 électrons de valence

 4 OA (5 e- val) et 4 OA (5 e- val) donnent 8 OM (10 e-

val) dont 4 OM liantes et 4 OM antiliantes.
Diagramme énergétique des OM de la molécule N2

 configuration électronique
de N2 :
 2 s 2  2s   2 px ,  2 py 4  2 pz 2
2

 N2 est diamagnétique, il n’y a pas d’électrons célibataires. ms=O

Energie (eV) des orbitales atomiques de valence de quelques
éléments

2s 2p 3s 3p
N -26 -15 - -
O -34 -17 - -
F -43 -20 - -
P - - -19 -11
S - - -24 -12
Cl - - -24,6 -13
 Molécule CN

Cas des diagrammes énergétiques

asymétriques avec interactions s-p
 Molécule CN
 CN : 1 atome de C et 1 atome de N
 CN est une molécule de type AB et (N)  (C)
 diagramme énergétique asymétrique et N possède des OA d’énergie
plus basse que celles de C
 diagramme énergétique avec interaction s-p
 x et y sont plus stables que z
2 2 2
Configuration électronique de C : 1s 2s 2p
 Configuration électronique de N : 1s2 2s2 2p3
 pour le carbone, 4 OA de valence : 2s, 2px, 2py et 2pz avec 4
électrons de valence
 pour l’azote, 4 OA de valence :2s, 2px, 2py et 2pz avec 5
électrons de valence
 4 OA (4 e- val) et 4 OA (5 e- val) donnent 8 OM (9 e- val) dont 4
OM liantes et 4 OM antiliantes
Diagramme énergétique des OM de la
molécule CN
OA(C OM(CN) OA(N)
)
E  z
(eV
)
- 10,7  x*  *y
z
- 15
x y

  2 s       
2 4 1
2 
- 19,5
 s 2s 
2 px , 2 py 2 pz

- 26

s
 Molécule ClF

Cas des diagrammes énergétiques

asymétriques sans interactions s-p
 Molécule ClF
 ClF : 1 atome Cl et 1 atome F
 ClF est une molécule de type AB
 diagramme énergétique asymétrique
 (F)  (Cl)
 F possède des OA d’énergie plus basse que celles de Cl
 Z(F)  7 et Z(Cl)  7
 diagramme énergétique sans interaction s-p
  z est plus stable que x et y

 Structures électroniques de Cl et de F à l’état fondamental :

Cl1s22s22p63s23p5 4 OA de val (3s, 3px, 3py et 3pz) avec 7 é- de val

F1s22s22p5 4 OA de val (2s, 2px, 2py et 2pz) avec 7 é- de val

 Diagramme énergétique des OM de la molécule ClF
OM(ClF)  configuration électronique des
OM de ClF :
z
 s     z   x ,  y   
E(e OA(Cl) OA(F) E(e  2 * 4
,
2 2 4 *
V) V) s x y

x*, y* La molécule ClF est diamagnétique ;

(-13,0)3p pas d’électrons célibataires; ms = 0
xy 2p(-17,4)
 Ordre de liaison dans la molécule
ClF :
z
i (ClF )  8  6   1
1
2
s  liaison simple de type 
(-24,6)3s
2s(-37,8)  Représentation de Lewis de la
molécule ClF :
s  Il y a une
compatibilité entre les
deux modèles
 Molécule CO
 CO : 1 atome de C et 1 atome de O
 CO est une molécule de type AB et (O)  (C)
 diagramme énergétique asymétrique et O possède des OA
d’énergie plus basse que celles de C
 diagramme énergétique avec interaction s-p
 x et y sont plus stables que z
2 2 2
Configuration électronique de C : 1s 2s 2p
 Configuration électronique de O :1s2 2s2 2p4
 pour le carbone, 4 OA de valence : 2s, 2px, 2py et 2pz avec 4
électrons de valence
 pour l’oxygène, 4 OA de valence : 2s, 2px, 2py et 2pz avec 6
électrons de valence
 4 OA (4 e- val) et 4 OA (6 e- val) donnent 8 OM (10 e- val) dont 4
OM liantes et 4 OM antiliantes.
 Diagramme énergétique des OM de la
molécule CO
OA OM( OA
(C) CO) (O)
E (eV)  z

- 10,7  x*  *y

z
- 17
x y

  2 s       
2 4 2


2
- 19,5  s 2s 2 px , 2 py 2 pz

- 34

s
Diagramme énergétique des OM de la
molécule CO

  2 s       
2 4 2


2
2s 2 px , 2 py 2 pz
c) Moment dipolaire
le moment dipolaire µ est le vecteur qui résulte entre deux charges de
signes opposés et distantes de d. Pour les liaisons covalentes polarisées
l’effet de la dissymétrie de charges provoque l’apparition d’un
dipôle partiel. L’orientation du dipôle est dirigée vers l’atome de
l’élément le plus électronégatif c'est-à-dire du pôle positif vers le pole
négatif.

charges partielles sur A

charges partielles sur B

d: distance entre le noyau A et le noyau B (unité en mètre (m))

e: charge de l’électron (unité en Colomb (C))

L’unité du moment dipolaire est le Debye (D), 1 D= 3,33. 10-30 C.m

 ( Debye)  4,8    d ( A) 49

Moment dipolaire Théorique: Appliqué lorsque on a une liaison ionique pure
µth = e. d (e= 1,6. 10-19 C)
Moment dipolaire Réel: grandeur expérimentale qu’on peut mesurer par
plusieurs techniques physiques µexp = q. d

Caractère ionique partiel d’une liaison

µ exp
(%i) = 100 ×
µ th

(%i): pourcentage de caractère ionique d’une liaison covalenet

-Dans une molécule polyatomique , on peut attribuer à chaque liaison un

moment dipolaire, appelé "moment de liaison".
-Le moment dipolaire totale de la molécule est égale à la somme
géometrique des moments de liaison
50
 VI- Les molécules polyatomique
VI-1. Théorie VSEPR ( Répulsion Électronique des Paires de Valence)
a) Principe
- Les paires électroniques (ou doublets) de valence (liantes et non liantes)
d’un atome subissent des répulsions électrostatiques.
- Gillepsie suppose qu’elles se disposent à la surface d’une sphère.
- Le centre est occupé par l’atome.
- L’énergie de répulsion doit être la plus faible possible.
Ce principe impose la géométrie de la molécule. Quelques règles qui
permettent d’estimer qualitativement les angles de liaisons.
b) Règle de GILLESPIE
Une molécule :
AXmEn
A : Atome central.
X : Atomes ou molécules liés à l’atome A par liaison de covalence et m
leur nombre.
E : doublets libres ou les électrons célibataires et n leur nombre sur la
couche de valence de l’atome A.
51
VI- Les molécules polyatomique
VI-1. Théorie VSEPR ( Répulsion Électronique des Paires de Valence)

AXmEn
Géométrie dépend de l’arrangement de (m+n) paires électroniques

p= m+n
P=m+n 2 3 4 5 6
Géométrie Linéaire Triangle Tétraèdre Bipyramide Octaèdre
de base équilatéral à base
triangulaire
p= m+n= 2

53
 AX3 p= m+n= 3

AX4 p= m+n= 4

p= m+n
AX5 p= m+n = 5

AX6 p= m+n = 6
p= m+n= 3

55
Si p=3 types moléculaires: AX3; AX2E1; AXE2

Les doublets libres seront représentés soit par la lettre E, soit sous forme
de lobes

p= m+n= 3
p= m+n= 4

57
Si p=4 types moléculaires: AX4; AX3E1; AX2E2

p= m+n= 4
p= m+n= 5

59
Si p=5 types moléculaires: AX5; AX4E1; AX3E2 ; AX2E2

p= m+n= 5
p= m+n= 6

61
Si p=6 types moléculaires: AX6; AX5E1; AX4E2;AX3E3; AX2E4

p= m+n= 6
63
VI-2. Hybridation
La théorie d’hybridation permet d’expliquer la géométrie de certaines
molécules. Elle donne aussi les valeurs des angles que font entre elles les
directions des liaisons dans une molécule polyatomique.
Il existe trois types d’hybridation : sp3, sp2 et sp.

a) Hybridation sp3
Dans la molécule CH4 , Les quatre liaisons C-H sont identiques. Elles
font un angle de 109°28’.
Une structure tétraédrique régulière a été adoptée avec le carbone au
centre de polyèdre et les atomes d’hydrogène aux sommets.
Pour expliquer cette forme tétraédrique de CH4 on procède par étape.
-1èreétape
Configuration du carbone à l’état fondamental : 1s2 2 s2 2 p2
On ne considère que les électrons de valence. Le carbone possède 2
électrons célibataires donc Il ne peut former que deux liaisons.
65
- 2èmeétape
La configuration électronique du carbone à l’état excité : 1s2 2 s1 2 p3
Selon l’état excité : Le carbone présente quatre électrons célibataires. On
peut donc expliquer quatre liaisons.
2s 2p 2s 2p
C C*
Etat fondamental Etat excité
- 3ème étape
Orbitales hybrides sp3.
On considère que le carbone dans son état réactionnel possède quatre
orbitales hybrides équivalentes qui sont obtenues en mélangeant les
orbitales atomiques de base 2s, 2px, 2py et 2pz.
Energie

2px 2py 2pz sp3 sp3 sp3 sp3 2p

2s
Hybridation
sp3 sp3
4 O.A hybridées sp3
2s

Chaque O.A. hybridée sp3 présente 25% du caractère s et 75% du caractère p. 66

 Les 4 O.A. hybridées sp3 sont équivalents et sont dirigées du centre au
sommet d’un tétraèdre régulier et elles sont équivalentes.

Une orbitale hybridée sp3 peut se combiner avec une autre orbitale
(recouvrement axial) pour donner une liaison σ.

sp3 H
 
sp3 + 4 1s ≡ HC H

sp3 sp3
1s (H) H
Recouvrement axial
(liaison σ ) 67
b) Hybridation sp2
Cette hybridation est un recouvrement entre une O.A. s et 2 O.A. p
donnant lieu à trois orbitales identiques hybridées sp2 , la 3ème O.A. reste
non hybridé. Chaque O.A. hybridée sp2 présente 1/3 du caractère s et 2/3
du caractère p.
Energie 2pz

2s 2px 2py 2pz sp2 sp2 sp2 2pz 2p

Hybridation
sp2
+ sp2
3 O.A hybridées sp2
+ 2s
1 O.A. non hybride
Les trois O.A. hybridées sp2 sont encore appelées O.A. trigonales ont une
configuration plane formant un angle de 120°.

68
Formation de la molécule C2H4

Latéral
H H
(liaison )
 
≡ C C
Recouvrement
  
H H
Axial (liaison σ)

Un carbone dont l’état d’hybridation est sp2 donne 2 types de liaison:

- Recouvrement axial (liaison σ).
- Recouvrement latéral (liaison ).
69
c) Hybridation sp
Cette hybridation est un recouvrement entre une O.A. s et une O.A. p
donnant lieu à deux orbitales identiques hybridées sp.
Energie 2py 2pz
2p
2s 2px 2py 2pz sp sp 2py 2pz
Hybridation sp
sp
+
2 O.A hybridées sp 2s
+
2 O.A. non hybridées

Les O.A. hybridées sp sont encore appelées O.A. diagonales. Chaque

O.A. hybridée sp présente 50% de caractère s et 50% de caractère p et
l’angle entre les orbitales hybridées est de 180°.

70
Formation de la molécule C2H2


≡ H C C H


Un carbone dont l’état d’hybridation est sp donne 3 liaisons:

- Le Recouvrement axial donne une liaison σ.
- Les Recouvrements latéraux donnent deux liaisons .

71