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m ou ml est le nombre quantique magnétique, il définit la case quantique. ml peut prendre toutes les valeurs
comprises entre -l et +l : -l ≤ ml ≤ +l
Il y a 2l +1 valeurs de ml (2l+1 orbitales)
Chaque orbitale atomique est donc caractérisée par une combinaison des trois nombres quantiques n, l et ml
Dans le notation spectroscopique, à chaque valeur de l, on lui fait correspondre une fonction d’onde que l’on désigne
par une lettre.
D’une façon générale, pour une couche n donnée, on aura n sous-couches, n2 orbitales et 2 n2 électrons au
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maximum
Permet de :
Quantifier l’énergie de l’électron.
Définir une couche électronique ou un niveau d’énergie.
n = 1 ⇒couche K.
n = 2 ⇒couche L.
n = 3 ⇒couche M. etc...
l caractérise la "forme" de l’orbitale; il définit une sous-couche électronique, ou un sous niveau d’énergie.
l= 0 ⇒sous-couche s ; l= 1 ⇒sous-couche p
l= 2 ⇒sous-couche d ; l= 3 ⇒sous-couche f
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Ce quatrième nombre quantique caractérise le mouvement de l'électron sur lui même et peut prendre seulement deux
valeurs différentes.
ms = ± 1/2
L'habitude veut que l’électron de spin + 1/2 ( ↑ ) soit place à gauche et l‘électron de spin -1/2 ( ↓ ) à droite.
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Diagrammes d’énergie
Donc ce cas, il y a dégénérescence d'énergie pour les sous couches s, p, d, f d'une même couche électronique.
Chaque orbitale représente à la fois la fonction d’onde Ψ et la distribution électronique qui en découle (probabilité de
présence)
1- Orbitale s
Toutes les orbitales s (ns), sont de symétrie sphérique car la probabilité de présence de l'électron varient de la même
façon dans toutes les directions autour du noyau.
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On parle des orbitales px, py et pz ayant la même forme, mais chacune est allongée sur une des trois axes
perpendiculaires.
Une orbitale p possède un « plan nodal », dans lequel la probabilité de trouver l’électron est nulle. Ce plan passe par
le noyau.
La forme des orbitales d (l = 2) est plus compliquée et il y a 5 orbitales d (ml = -2, -1, 0, 1, 2) (n ≥3).
Trois orbitales d comportent 4 lobes qui se développent dans les plans bissecteurs des quadrants : (dxy, dxz,
dyz).
dz2 a 2 lobes centrés sur l'axe z et possède un petit volume torique dans le plan xOy.
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Pour symboliser les différentes formes de l’orbite, on utilise une case quantique représentée par un rectangle . Il y’a
autant de rectangles qu'il y a de valeurs possibles de ml
On représente aussi des orbitales par des cases regroupées en sous-couches, les cases quantiques :
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La configuration électronique d'un atome est la répartition de Z électrons de l'atome dans un état fondamental sur les
orbitales atomiques.
Ce remplissage des orbitales atomiques s'effectue à l'aide des trois règles générales.
1 Principe de stabilité
A l'état fondamental, les électrons dans un atome occupent d’abord les O.A. les plus stables, c’est à dire celles de
plus basse énergie (Principe de l’énergie minimale). Le remplissage des orbitales atomique se fait suivant l’ordre :
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Règle de KLECHKOVSKI
La règle de Klechkowski est une règle empirique qui permet de retrouver l’ordre de remplissage des sous-couches
afin d’obtenir la configuration électronique d’un atome dans son état fondamental.
Le remplissage des orbitales s’effectue selon les valeurs de (n+l) croissant. Si 2 valeurs de (n+l) sont égales,
le remplissage de la case (sous-couche) ayant la valeur de n la plus faible est prioritaire.
Par exemple, pour 2p et 3s, on a respectivement n+l = 2+1 et n+l = 3+0 ; on remplit donc 2p en premier (n plus petit),
et ensuite on remplit 3s.
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Dans un atome, deux électrons ne peuvent pas avoir leurs quatre nombres quantiques identiques :
Si deux électrons d'un atome occupent la même orbitale (même valeurs de n, l, ml), ils diffèrent forcement par le
nombre quantique de spin ( l'un de spin +1/2 et l'autre de spin -1/2).
Ainsi, dans une orbitale définie par les trois mêmes nombres quantiques, il ne peut y avoir au maximum que deux
électrons, donc par sous-couche, on a au maximum :
Les O.A. p qui possèdent la même énergie sont représentés par trois cases quantiques
Pour une couche n, le nombre de cases est n2 et le nombre d'électrons est 2n2. Une case quantique ne peut
contenir au maximum que 2 électrons de spins opposés.
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On remarque que la règle de Kkechkovsky connait des exceptions notamment au nivaux de 4s-3d, 5s-4d, 6s-4f
Il est à noter qu’il existe aussi deux autres exceptions, tout particulièrement pour les orbitales atomiques d et f. Ces
deux exceptions s’expliquent par la plus grande stabilité de ces orbitales lorsqu’elles sont pleines ou à moitié pleine
Exemple :
La famille du chrome et la famille du cuivre
le chrome :
le cuivre :
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La couche de valence est la couche la plus externe de l'atome, occupée par des électrons. C'est elle qui fixe les
propriétés chimiques.
Si une sous couche interne n'est pas totalement remplie; on considérera cette sous couche comme faisant partie de
la couche de valence. (n−1)dx nsy
Exemple :
L'oxygène 8O sa configuration électronique est : 1s2 2s2 2p4 . Sa couche de valence est : 2s2 2p4
L'atome de fer 26Fe, sa configuration est: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6
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