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Document de cours MathSp PC 2013-2014

Chapitre T.6 :
Les quilibres de phases dans
les mlanges binaires liquides-vapeur

1. Les solutions idales


1.1.
Diagramme isotherme
1.1.1. Equation des courbes dquilibre liquide-vapeur
1.1.2. Description du diagramme
1.1.3. Thorme des moments chimiques
1.2.
1.2.1.
1.2.2.
1.2.3.
1.2.4.
1.3.
1.3.1.
1.3.2.

Diagramme isobare
Equation des courbes dquilibre liquide-vapeur
Description du diagramme
Thorme des moments chimiques
Courbe danalyse thermique
Application la distillation
Distillation simple
Distillation fractionne

2. Les solutions relles totalement miscibles ltat liquide


2.1.
Diagramme fuseau simple
2.2.
Diagramme prsentant un azotrope
2.2.1. Description du diagramme
2.2.2. Thorme des moments chimiques
2.2.3. Courbe danalyse thermique
2.2.4. Distillation
3. Les solutions relles totalement non miscibles ltat liquide
3.1.
Etude du diagramme
3.1.1. Description du diagramme
3.1.2. Courbe danalyse thermique
3.2.
Applications
3.2.1. Entrainement la vapeur ou hydrodistillation
3.2.2. Dean-Stark
4. Les solutions relles partiellement miscibles ltat liquide

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Figure 1 : Diagramme binaire isotherme

Figure 2 : Diagramme binaire isobare dans le cas idal

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Document 3 : Equations des courbes de rose et dbullition pour le diagramme isobare en mlange
idal
On considre lquilibre :

A1(l) = A1(v)

La constante dquilibre K1 = a1(v)/a1(l)


Activit dans la phase vapeur : a1(v) = P1/P = x1(v).P/P
Activit dans la phase liquide : a1(l) = x1(l)
Soit K1 = (x1(v).P)/ (x1(l)P)
La loi de Vant Hoff donne : dln(K1)/dT = rH(T)/RT = vapH(T)/RT vapH(T1*)/RT
En intgrant entre {x1(l) =1 ; x1(v) = 1 ; T= T1*} et {x1(l); x1(v) ; T} :
Ln (x1(v)/ x1(l)) = vapH(T1*)/R (1/T1*-1/T)
De mme pour le constituant A2 : Ln (x2(v)/ x2(l)) = vapH(T2*)/R (1/T2*-1/T)
Et on a aussi : x1(v) + x2(v) = 1 et x1(l) + x2(l) = 1
Ce qui donne 4 quations et 4 inconnus : on peut rsoudre le systme pour trouver
la courbe dbullition T = f(x1(l))
la courbe de rose T = g(x1(v))

Figure 4 : Courbes danalyse thermique

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Figure 5 : Schma de principe de la distillation fractionne

Montage de distillation
fractionne

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Figure 6 : Diagramme binaire de solution relle

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Figure 7 : Influence de la pression et de la temprature sur un diagramme binaire azotropique

Figure 8 : courbe danalyse thermique

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Figure 9 : Cas du diagramme binaire isobare pour deux composs non miscibles ltat liquide

Courbe danalyse thermique pour le mlange prsentant un htroazotrope

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Figure 10 : Applications

Montage d'entranement la vapeur d'eau

Hydrodistillation :

Le montage de Dean-Stark :

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Figure 11 : Exemple de miscibilit partielle des liquides
I : phase vapeur (v=2)
II : coexistence de deux phases liquide L1 riche en eau et vapeur (v=1).
III : : coexistence de deux phases Liquide L2 riche en alcool et vapeur (v=1)
IV : phase liquide riche en eau (v=2).
V : phase liquide riche en alcool (v=2).
VI : coexistence de deux phases Liquides L1 et L2 (v=1).
Le point E : point htroazotrope o il y a coexistence de trois phases ( L1, L2 et vapeur).

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