Faculté De Génie Mécanique Et De Génie Des Procédés

Département De Génie Des Procédés

Responsable du module Thermodynamique

Pr. S. AMOKRANE NIBOU

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Chapitre V : Equilibre liquide – liquide 4semaines

- Mélanges binaire liquide – liquide : description du

phénomène et allure des activités.

- Application : (Extraction liquide – liquide, Diagrammes

des activités)

-Cas des mélanges ternaires.

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Equilibres : liquide– liquide

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Un exemple de diagramme de phases

Nous avons déjà parlé de l'immiscibilité partielle de deux constituants à l'état liquide,
par exemple l'eau et le butanol (voir le cours sur Immiscibilité liquide-liquide, dans le
chapitre Interprétation de l'équilibre de phases des mélanges).

Le phénomène d'immiscibilité partielle apparaît en particulier entre l'eau et les alcools

à chaîne plus longue que le butanol. C'est ainsi que l'eau et le 2-éthylhexanol
présentent une faible solubilité mutuelle : si nous réalisons à une température de 25°C
un mélange équimolaire de ces deux corps, il va se séparer en deux phases (voir la
figure suivante (ci-dessous)) :

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Un exemple de diagramme de phases

• l'une, riche en eau (phase aqueuse), et qui ne

contient que des traces éthylhexanol (de
l'ordre de 10-4en fraction molaire

• l'autre, riche en éthylhexanol (phase

organique) où la fraction molaire
d'éthylhexanol est de 0,877 et celle d'eau
0,123

• L'eau ayant une masse volumique plus

importante que l'éthylhexanol, on retrouvera
la phase aqueuse au fond du récipient (phase
lourde), alors que la phase organique
surnagera (phase légère).

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Nous pouvons rajouter à un mélange d'eau et d'éthylhexanol de l'éthanol, qui a la
propriété d'être miscible avec chacun des deux autres constituants isolés. Nous
obtenons alors un mélange ternaire, et la représentation du diagramme de phases
doit se faire sur un diagramme triangulaire.

Sur le diagramme ternaire, le mélange initial (eau et éthylhexanol) est représenté par
la point g1, les deux phases à l'équilibre par les points a1 (phase aqueuse) et o1 (phase
organique). Comme il n'y a pas d'éthanol, ces trois points se trouvent sur le côté eau-
éthylhexanol du triangle (voir figure).

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Rajoutons à ce mélange une petite quantité d'éthanol : l'éthanol, qui est soluble avec
chacun des deux constituants, ne va pas créer une phase supplémentaire, mais va se
répartir entre les phases existantes. Le mélange global sera représenté par un point
g2, qui se trouve sur la droite reliant le point g1 au sommet éthanol, et les phases
aqueuse et organique à l'équilibre par deux points a2et o2, tels que g2, a2et o2sont
alignés. 18
Le diagramme de phases complet s'obtient en essayant des compositions globales de
mélange parcourant l'ensemble du triangle des compositions ; pour chaque mélange
réalisé, on détermine par analyse la composition des phases à l'équilibres, et on la
reporte sur le diagramme.

Diagramme de phase du ternaire éthanol-eau-éthylhexanol à 25°C 19

Le diagramme ainsi obtenu fait apparaître un domaine diphasique, limité par les
lieux des phases à l'équilibre (courbes binodales) ; à l'intérieur de ce domaine
diphasique, on trace des segments de droite reliant les compositions à l'équilibre,
qui sont aussi appelées conodales (ou "tie lines" en anglais).

Diagramme de phase du ternaire éthanol-eau-éthylhexanol à 25°C 20

En présentant la construction du diagramme, nous avions aussi placé les points représentatifs de
la composition globale de chaque mélange (g1, g2). Dans la pratique, on ne les place pas : en
effet, tous les points de composition globale placés sur une même conodale font apparaître les
mêmes compositions de phases à l'équilibre (mais les deux phases seront dans des proportions
différentes). L'information thermodynamique pertinente est donc uniquement celle sur la
composition des phases à l'équilibre.

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Diagramme de phase du ternaire éthanol-eau-éthylhexanol à 25°C
Équilibres liquide-liquide de systèmes ternaires et extraction liquide-liquide
On peut séparer deux constituants d'un mélange en mettant à profit leur différence de
miscibilité avec un tiers corps, appelé solvant.

Équilibres liquide-liquide de mélanges ternaires

Pour un mélange ternaire, on représente les compositions dans un diagramme
triangulaire (le plus souvent un triangle équilatéral) :

Représentation des compositions d'un mélange ternaire dans un triangle équilatéral

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 Équilibres liquide-liquide d'un ternaire

Les conodales (segments en vert) relient les points

représentatifs des phases à l'équilibre
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L'extraction liquide-liquide
L'extraction liquide-liquide est un procédé étagé à contre-courant, où chaque étage est le siège
d'un équilibre liquide-liquide. On alimente d'un côté avec la charge, de l'autre avec le solvant.
On appelle extrait la phase riche en solvant, raffinat l'autre phase.

Cascade de mélangeurs-décanteurs : schéma de principe

Pour concevoir un procédé d'extraction liquide-liquide, il faut s'imposer le taux de solvant par
rapport à la charge, S/Fet la composition du raffinat R(n) sortant de la colonne.
La construction se fait sur le diagramme triangulaire. Les segments reliant les points
représentatifs des phases qui se croisent entre les étages d'équilibre sont tous issus d'un
même point, appelé pôle. 24
Calcul de la cascade de mélangeurs décanteurs
On peut aussi se ramener à une construction analogue à celle de McCabe et Thiele,
en utilisant des compositions "désolvantées" (hors solvant) des phases.

Construction de McCabe et Thiele

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