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Chapitre IV
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154
C. LA DISTILLATION MONO-TAGE DISCONTINUE (mlange binaire A-B)

C.1 Bilan de matire


Bilan sur A

( )
V y
dt
m x d
A
L A
=

Bilan total

V
dt
dm
L
=

Equilibre thermodynamique

( )
A AB
A AB
A
x
x
y
1 1 +
=

m
F
: Nombre total de moles prsentes en phase liquide dans le bouilleur au temps t = 0 (kgmole)
m
L
: Nombre total de moles en phase liquide restant dans le bouilleur au cours de la distillation
(kgmole)

La drive de produit dans la premire quation peut tre dveloppe :

( )
A
A
L
L
A
L A
y V
dt
dx
m
dt
dm
x
dt
m x d
= + =

En introduisant la deuxime quation, il vient :

( )
A A
A
L
y x V
dt
dx
m =

y
A
(t) V(t)

x
D
D (distillat)
x
A
(t)

m
L
(t)
temps
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155
On obtient un ensemble de deux quations diffrentielles ordinaires relies entre elles
par lquation dquilibre liquide-vapeur.

V
dt
dm
L
=

( )
A
L A A
dx
m V y x
dt
=

Ces deux quations ne peuvent cependant pas tre intgres sans connatre le dbit de
vapeur V et son volution au cours du temps.

Cette information sera fournie par le bilan de chaleur.

On peut viter provisoirement le recours cette information en divisant les deux quations
prcdentes (et en faisant disparatre V).

A A
A
L
L
x y
dx
m
dm

=

Cette quation est appele lquation de Rayleigh
135
.

Sous sa forme intgrale, elle relie le degr davancement de la distillation aux fractions
molaires :
- y
A
dans la vapeur (gale x
D
dans le distillat) et,
- x
A
dans le rsidu

ln
A
F
x
L A
F A A x
m dx
m y x

x
F
: Fraction molaire de A dans le bouilleur au temps t = 0

A
x
: Fraction molaire de A dans le bouilleur en cours de distillation


Le terme au dnominateur dans lintgrale (y
A
x
A
) est dtermin par lquation dquilibre
liquide-vapeur : il est dautant plus lev que la volatilit relative du mlange est leve.

Plus ce terme sera lev :
- plus la quantit rsiduelle de liquide dans le bouilleur (m
L
), correspondant une valeur
dtermine de

A
x , sera leve ou, inversement,
- plus la fraction molaire

A
x

sera faible, pour une valeur fixe de m
L
.
136


135
Lord Rayleigh, physicien anglais, 1842 1919.
136
Voir les deux graphiques de la page suivante.
0 x
A
1
1

y
A


x
A





0
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156
Dans le cas dun mlange binaire idal ( constante =
AB
), lintgrale peut tre calcule
analytiquement aprs avoir exprim lquilibre liquide-vapeur.

=
A
F
x
x A A
A
F
L
x y
dx
m
m
ln
devient :
( )
( ) | |
( )
( )

+
(

+
=


A
F
A F
F A
AB
A
x
x A A
A A AB
AB
x
x
A
A AB
A AB
A
F
L
x
x
x x
x x
dx
x x
x
x
x
x
dx
m
m
A
F
A
F
1
1
ln
1
1
ln
1
1
1 1
1
1
1 1
ln
2

Cette quation permet de calculer lvolution de la fraction molaire en A (compos volatil)
en fonction du degr davancement de la distillation dfini par
F L
m m 1
137
, tel quillustr
sur les 2 graphiques suivants :
138








137

F L
m m 1 vaut 0 en dbut de distillation (m
L
= m
F
) et 1 en fin de distillation (m
L
= 0).
138

A
x
est calcule par la formule ci-dessus,

A
y
y est relie par lquation dquilibre liquide-vapeur.
0 0,5 1
1






x
F







0
1
L F
m m
A
A
x
y
2
AB
=
5
AB
=
10
AB
=
A
x
1
L F
m m
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157
Il est galement possible de calculer la concentration moyenne en A dans le distillat,
D
x .

Cette dernire est gale la concentration moyenne dans la vapeur,
A
y
139
, collecte tout
au long du processus de distillation.

Elle peut tre dtermine par un simple bilan de matire :

- Quantit totale de vapeur entrane :
L F
m m
- Quantit de A entrane par la phase vapeur :
A L F F
x m x m

En divisant ces deux quantits, on obtient la concentration moyenne en A,
A
y :

1 1
L
F A
F F L A F F A
D A A
L L
F L
F F
m
x x
m x m x m x x
x y x
m m
m m
m m

= = = = +

Cette dernire grandeur est galement reproduite sur les deux graphiques prcdents.

Quelques observations

La composition en compos volatil dans le bouilleur (x
A
) diminue plus rapidement avec
le degr davancement (
F L
m m 1 ) de la distillation lorsque la volatilit relative
AB

augmente.

La diminution de x
A
avec
F L
m m 1 permet de dterminer partir de quel degr
davancement, le rsidu est suffisamment appauvri en compos volatil ( seuil
A
x ).

Il faut toutefois utiliser des mlanges de volatilit relative trs leve (par exemple :
>
AB
5) pour pouvoir collecter une quantit significative de rsidu suffisamment pur.

La diminution de
D
x avec
F L
m m 1 permet de dterminer jusqu quel degr
davancement la composition moyenne du distillat reste suffisamment riche en volatil
( seuil
A
y ) : au-del, il est ncessaire de fractionner la collecte.

De ma mme manire, il faut utiliser des mlanges de volatilit relative trs leve
(par exemple : >
AB
5) pour pouvoir collecter une quantit significative de distillat
suffisamment pur.

Une sparation satisfaisante est donc trs difficile obtenir en distillation mono-tage
discontinue.

De toute faon, cette sparation est limite des quantits assez faibles en dbut et
fin de distillation.

139
La vapeur est condense totalement dans le condenseur : la composition ne change donc pas.
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158
C.2 Bilan de chaleur


Bilan de chaleur

( )
L
L
V
d m H
Q H V
dt
=

Bilan total

V
dt
dm
L
=

Q : Dbit de calories apportes au bouilleur (kW)
H
V
: Enthalpie de la phase vapeur son point de rose (kJ/kgmole)
H
L
: Enthalpie de la phase liquide son point dbullition (kJ/kgmole)

Si on nglige la variation temporelle
140
de lenthalpie
L
H de la phase liquide, lquation de
bilan de chaleur devient :

( )
V H Q
dt
dm
H
dt
H m d
V L L
L
L
= =

En introduisant lquation de bilan total dans lquation de bilan de chaleur simplifie, il
vient :

V H Q V H
dt
dm
H
V L L L
= = ( ) V V H H Q
V L V
= =


140
La variation denthalpie de la phase liquide est due aux variations de composition et de temprature.
Lquation de bilan de chaleur nglige aussi la contribution enthalpique de la phase vapeur prsente dans le
bouilleur.
H
V
(t) V(t)

x
D
D (distillat)
H
L
(t)

m
L
(t)
temps

Q
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159
Le bilan de chaleur permet donc de relier le dbit de vapeur V la source de chaleur
apporte au bouilleur Q et lenthalpie de vaporisation
V
.

V
Q
V

=

Pour rappel, lenthalpie de vaporisation
V
varie en cours de distillation dans le cas des
mlanges non idaux.
141


Elle reste par contre constante dans le cas de mlanges idaux.

Limpact du bilan de chaleur est donc limit la vitesse laquelle une opration de
distillation mono-tage discontinue se droule.

Contrairement la distillation mono-tage continue, le bilan de chaleur ninfluence par la
qualit de la sparation.

141
Voir la description du diagramme enthalpique dun mlange binaire.
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160
4. BILANS GLOBAUX DE MATIRE ET DE CHALEUR :
LA DISTILLATION MULTI-TAGE

A. PRINCIPES GNRAUX

La distillation multi-tage consiste mettre en contact une phase vapeur circulant vers
le haut et venant du bouilleur et dune phase liquide circulant vers le bas et venant du
condenseur o la vapeur t condense et partiellement recircule (reflux).

Les phases vapeur et liquide circulent donc contre-courant dans un contacteur gaz-
liquide.
142


Ce type de distillation est le plus souvent appele rectification, en rfrence lopration
ralise dans la partie suprieure de la colonne : la redistillation de la phase vapeur des
tempratures de plus en plus basses.
143


Bien que la dfinition de distillation multi-tage fasse penser lutilisation dun
contacteur tag (colonne plateaux), la mise en contact des deux phases peut tre
ralise dans nimporte quel autre type de contacteur, en particulier le contacteur
continu (colonne garnissage).

Fondamentalement, la rectification comporte :
- Un bouilleur et un condenseur, comme dans le cas de la distillation mono-tage
- Un contacteur gaz-liquide situ entre le bouilleur et le condenseur, comme dans une
colonne dabsorption gaz-liquide.

Lanalyse du fonctionnement dune colonne de rectification prsente en consquence
beaucoup de points de similitude avec lanalyse du fonctionnement dune colonne
dabsorption gaz-liquide, entre autres les concepts de plateau thorique et dunit de
transfert.

La diffrence principale tient la prsence du bouilleur et du condenseur qui introduit une
dimension enthalpique dans lanalyse, ce qui implique la prise en compte de bilans de
chaleur fortement coupls aux bilans de matire.

Nous aborderons successivement la modlisation de :
- La distillation multi-tage continue ou rectification continue
- La distillation multi-tage discontinue ou rectification discontinue

142
Voir chapitre II : Absorption gaz-liquide
143
Voir la partie consacre la description des diffrents moyens mis en uvre.
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161
B. LA RECTIFICATION CONTINUE (mlange binaire A-B)

Lanalyse du fonctionnement dune colonne de rectification implique lcriture des bilans
de matire et de chaleur sur diffrentes zones de lappareil pour tenir compte des
conditions de fonctionnement au-dessus et en-dessous de lalimentation de la charge.

En pratique, nous considrerons quatre zones, reprsentes sur le schma ci-dessous :

- Zone I : Lentiret de lappareil (y compris le bouilleur et le condenseur)
permettant dexpliciter les termes dentre et de sortie de lappareil.

- Zone II : La partie de lappareil situe au-dessus du point dalimentation, appele
zone de rectification.

- Zone III : La partie de lappareil situe en-dessous du point dalimentation, appele
zone dpuisement.

- Zone IV : Le plan dalimentation.


Zone I







Zone II
Zone IV
Zone III
Notation des dbits et fractions molaires

- Alimentation (zone IV)
F : Dbit molaire dalimentation
x
F
: Fraction molaire du compos A

- Zone de rectification (zone II)
D : Dbit molaire soutir au condenseur
x
F
: Fraction molaire du compos A au
condenseur
Q
C
: Dbit de calories emportes au
condenseur

- Zone dpuisement (zone III)
B : Dbit molaire soutir au bouilleur
x
B
: Fraction molaire du compos A au
bouilleur
Q
B
: Dbit de calories apportes au
bouilleur

Les dbits de vapeur (V) et de liquide (L) seront
indics
- r dans la partie de rectification (V
r
et L
r
)
- e dans la zone dpuisement (V
e
et L
e
)
F x
F
D x
D


B x
B
Q
B


Q
C


VA : apport de vapeur au bouilleur
ER : apport deau de refroidissement au condenseur
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162
Bilan sur A (compos le plus volatil)

D x B x F x
D B F
+ =

Bilan global

D B F + =

+
B D
B F
x x
x x
F
D

= et
B D
F D
x x
x x
F
B

=
Bilan sur A

D x L x V y
D r A r A
+ =

Bilan global

D L V
r r
+ =

+
D
r
r
A
r
r
A
x
V
L
x
V
L
y
|
|

\
|
+ = 1 Ligne opratoire de la rectification
B.1 Bilan de matire





Ces deux relations permettent de dterminer la rpartition de lalimentation (F) entre le
bouilleur (B) et le condenseur (D) en fonction des spcifications des produits de sortie (x
B

et x
D
).











Cette ligne opratoire relie les volutions de y
A
et x
A
dans la zone de rectification.

Elle est une droite si le rapport L
r
/V
r
est constant sur toute cette zone.

En fait, lvolution de L
r
/V
r
est fixe par le bilan de chaleur.
144


Si le rapport L
r
/V
r
est constant, cette grandeur est fixe par le taux de reflux au
condenseur R
D
dfinissant le rapport entre le dbit de liquide recircul L
r
et le dbit de
liquide D soutir en tte.

D
L
R
r
D
=
D
D
A
D
D
A
x
R
x
R
R
y
1
1
1 +
+
+
= : droite de pente positive < 1

144
Voir plus loin le point B.2 : Bilan de chaleur
Zone 2
Zone 1
F



B

D


D



V
r
L
r
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163
Bilan sur A

B x V y L x
B e A e A
+ =

Bilan global

B L V
e e
+ =

+
B
e
e
A
e
e
A
x
V
L
x
V
L
y
|
|

\
|
+ = 1 Ligne opratoire de lpuisement
Bilan sur A

e A r A r A e A F
L x V y L x V y F x + = + +

Bilan global

e r r e
L V L V F + = + + ) ( ) (
r e e r
L L V V F + =










Cette ligne opratoire relie les volutions de y
A
et x
A
dans la zone dpuisement.

Elle est une droite si le rapport L
e
/V
e
est constant sur toute cette zone.

Comme pour la zone de rectification, lvolution de L
e
/V
e
est fixe par le bilan de chaleur.

Si le rapport L
e
/V
e
est constant, cette grandeur est fixe par le taux de revaporisation au
bouilleur R
B
dfinissant le rapport entre le dbit de vapeur V
e
renvoy dans la colonne et
le dbit de liquide soutir B en pied.

B
V
R
e
B
=
B
B
A
B
B
A
x
R
x
R
R
y
1 1

+
= : droite de pente positive > 1










Les bilans portent sur le plan dalimentation, infiniment mince : les compositions (x
A ,
y
A
)
des flux venant et partant des zones 1 et 3 sont supposes identiques.

Les termes ) (
e r
V V et ) (
r e
L L reprsentent les accroissements des dbits de vapeur et
de liquide dus lajout de lalimentation F et sa vaporisation partielle.

Cette vaporisation partielle est caractrise par la fraction vaporise de lalimentation:

F
V V
e r

=



B


V
r
L
r
Zone 4

V
e
L
e
Zone 3
V
e
L
e

F

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164
C Droite opratoire de la rectification
- de pente
1 +
D
D
R
R
< 1
- passant par le point
D A A
x x y = =

C Droite opratoire de lpuisement
- de pente
B
B
R
R 1 +
> 1
- passant par le point
B A A
x x y = =

C Droite dalimentation
- de pente

1

- passant par le point
F A A
x x y = =
Le dbit dalimentation dans lquation de bilan de matire sur A peut ds lors tre
exprim en fonction et de ) (
e r
V V . Il vient :

( ) ( ) 0
A e r A r e F
y V V x L L x F + + = 0 = +

F
e r
A
r e
A
x
F
L L
x
F
V V
y

qui peut tre mise sous la forme suivante :

1 1
A A F
y x x

= + droite de lalimentation

La pente de cette ligne dalimentation est fixe par la valeur de la fraction vaporise .

On notera ce stade
145
deux valeurs particulires de :
- 0 = (vaporisation nulle de lalimentation) droite verticale (pente = )
- 1 = (vaporisation totale de lalimentation) droite horizontale (pente = 0)

Comme pour les rapports L/V prcdents, le taux de vaporisation est fix par le bilan de
chaleur.

Reprsentation graphique

Les quations de bilan de matire dcrites ci-dessus peuvent tre reprsentes
graphiquement de manire semblable celle utilise en absorption gaz-liquide.



145
Voir plus loin le point B.2 : Bilan de chaleur
1













0
0 x
B
x
F
x
D
1
A
y
C
C
C
Potentiel moteur de lchange L-V
Courbe
dquilibre
L-V
D
R
B
R

A
x
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165
Quelques observations

Lcart entre les droites (ou courbes) opratoires et la courbe dquilibre liquide-
vapeur mesure le potentiel moteur assurant le transfert entre le liquide et la vapeur.

Cet cart augmente lorsque le taux de reflux R
D
et le taux de revaporisation R
B

augmente.

En effet :
- La pente de la droite opratoire ( ) 1 ( +
D D
R R ) de la droite (courbe) opratoire de
rectification tend vers 1 (bissectrice) lorsque
D
R potentiel moteur
- La pente de la droite opratoire (
B B
R R ) 1 ( + ) de la droite (courbe) opratoire de
rectification tend vers 1 (bissectrice) lorsque
B
R potentiel moteur

Dans les deux cas, laugmentation du potentiel moteur entrane une amlioration de
lefficacit de la colonne de distillation.

Le potentiel moteur maximum est atteint lorsque le taux de reflux tend vers linfini. La
colonne fonctionne alors reflux total.

Le point dintersection entre les deux droites (courbes) opratoires reprsente une
point dtranglement du processus de transfert, c.--d., lendroit o le potentiel
moteur est minimum.

Ce point correspond aussi au point dintersection avec la droite dalimentation.

Il correspond donc lintersection de trois droites.
+ Les pentes de ces trois droites ( 1 et ,
e e r r
V L V L ) ne peuvent donc tre fixes
indpendamment les unes des autres.

En gnral, on procde de la manire suivante :
- La composition x
D
du distillat est impose.
- On fixe le taux de reflux
D
R (rglage de dbits en tte de colonne).
+ ce qui fixe la pente de la droite opratoire de rectification : ( ) 1 +
D D
R R .
- La fraction vaporise est impos par ltat enthalpique de lalimentation.
146

+ ce qui fixe la pente de la droite dalimentation : 1 .
- Lintersection des deux droites fixe le point dtranglement.
+ ce qui fixe la pente de la droite opratoire dpuisement ( )
B B
R R 1 + et, donc, le
taux de revaporisation R
B
.

146
Ce point sera abord au point suivant : Bilan de chaleur
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166
Bilan de chaleur

C D B B F
Q D H Q B H F H + + =

D
D
Q
H B
B
Q
H F H
C
D
B
B F
|

\
|
+ + |

\
|
=

D B F H
D B F
+ =

Bilan global

D B F + =
B.2 Bilan de chaleur








H
F
: Enthalpie de lalimentation (kJ/kgmole)
H
B
: Enthalpie du liquide au bouilleur (kJ/kgmole)
H
D
: Enthalpie du liquide au condenseur (kJ/kgmole)

Dans le bilan de chaleur ci-dessus, les contenus enthalpiques ont t regroups en tte
(condenseur) et en pied (bouilleur) de colonne sous la forme dquivalents chaleur
sensible des liquides soutirs, savoir :
- ( ) D Q H
C D
+ : chaleur sensible quivalente du distillat, incluant la chaleur
C
Q soutire
au condenseur.
- ( ) B Q H
B B
: chaleur sensible quivalente du rsidu, incluant la chaleur
B
Q apporte
au bouilleur.
147


Lquation de bilan de chaleur peut tre compare lquation de bilan de matire portant
sur la zone 1 :

D B F H
D B F
+ = D x B x F x
D B F
+ =

On constate que, sur un diagramme enthlapique, les coordonnes du point (
F F
x H , ) sont
des combinaisons linaires des coordonnes des points (
B B
x , ) et (
D D
x , ).

Ces points sont donc aligns sur le diagramme enthalpique ainsi quillustr la page
suivante.

Les points de coordonnes (
B B
x , ) et (
D D
x , ) sont respectivement appels ple
dpuisement et ple de rectification.


147
Cest la raison pour laquelle le terme Q
B
est comptabilis avec un signe -
Zone 1
H
F



H
B



Q
C



H
D

Q
B

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167


Le bilan de chaleur sur la zone 1 traduit le lien existant entre les diffrentes sources de
chaleur :
- Le bouilleur Les sources de chaleur au niveau de
- Le condenseur ces trois points ne peuvent tre fixes
- Lalimentation indpendamment lune de lautre.











Lquation de bilan peut tre compare lquation de bilan de matire portant sur la zone
2 :

D L H V H
D r
L
r
V
+ = D x L x V y
D r A r A
+ =

On constate que, sur le diagramme enthalpique, les coordonnes du point (
A
V
y H , ) sont
des combinaisons linaires des coordonnes des points (
A
L
x H , ) et (
D D
x , ).

Ces points sont donc aligns sur le diagramme enthalpique prsent la page suivante.
0 x
B
x
F
x
D
1
H
Enthalpie du
liquide en pied
de colonne
D

F
H
D
H
B
H
C
Q
D
B
Q
B

Enthalpie du
condensat
A A
x y
( )
V
A
H y
( )
L
A
H x
Zone 2




Q
C



H
D
H
V
H
L
Bilan de chaleur

V L
r r D C
H V H L H D Q = + +

D
D
Q
H L H V H
C
D r
L
r
V
|

\
|
+ + =

D L H V H
D r
L
r
V
+ =

Bilan global

D L V
r r
+ =
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168


La composition (x
A
,

y
A
) correspond 1 point de la ligne (droite) opratoire de la zone de
rectification, dfinie lors de lcriture des bilans de matire.

Les fractions molaires x
A
et

y
A
ne sont pas lquilibre, puisquelles appartiennent la
droite opratoire.

La droite A-B est donc diffrente dune droite isotherme (de lien) caractrisant lquilibre
thermodynamique entre le liquide et la vapeur (droite A-C).

En faisant pivoter cette droite A-B autour du ple de rectification (
D D
x , )
148
, on obtient
lensemble des points de coordonnes (x
A
,

y
A
) de la ligne opratoire de rectification.

Ce diagramme (et le bilan de chaleur) apporte linformation manquante pour dterminer le
rapport
r r
V L , et son ventuelle volution avec la composition, dans le bilan de matire.

En effet, si on reprend les deux quations du bilan de chaleur :

D L H V H
D r
L
r
V
+ = et D L V
r r
+ =

il vient, en remplaant D par V
r
L
r
:

( ) ( )
r
L
D r
V
D
L H V H =
L
D
V
D
r
r
H
H
V
L

Cette fraction
r r
V L sera pratiquement constante lorsque :
- Les enthalpies H
V
et H
L
varient peu avec la composition, c.--d. lorsque le mlange est
idal.
- Lorsque que
D
, gal
D C
H Q D + , est largement suprieur H
V
et H
L
, c.--d. lorsque
la chaleur
C
Q enleve au condenseur est trs importante.

148
Un ple est dfini ici comme le point dintersection des droites dterminant la composition x
A
, y
A
.
0 x
B
x
F
x
A
y
A
x
D
1
D

L
H
V
H
H
A A
x y
( )
V
A
H y
( )
L
A
H x
1
l
2
l
A
B
C
A-C = Isotherme



H
L
et H
V
correspondent
des points qui ne sont
pas lquilibre.

A-B Isotherme
Notes de cours
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Chapitre IV
Prof. M. Crine


169
Dans tous les autres cas, on ne pourra adopter lhypothse constante
r r
V L , il sera
ncessaire de tenir compte de lvolution de la pente de la ligne opratoire lors de la
rsolution des quations de bilan de matire.

Limpact de cette volution peut tre visualis laide des deux diagrammes suivants.



Le rapport des diffrences denthalpie
L
D
H et
V
D
H est gal au rapport des
longueurs de segment
2 1
l l + et
2
l .
149


On observe clairement que ce rapport diminue lorsque x
A
diminue depuis la composition
x
D
en tte de colonne vers des valeurs infrieures :
- Lorsque
A
x :
1
l et
2
l ( ) +
2 1 2
l l l
- La ligne opratoire de rectification sincurve avec une concavit positive

Lcart entre la courbe dquilibre liquide-vapeur et la ligne opratoire diminue :
- Le potentiel moteur du transfert diminue (zone hachure sur le diagramme
enthalpique).

La capacit du condenseur est reprsente par la quantit de chaleur Q
C
soutirer (par
unit de temps).

Cette dernire est directement lie au dbit de vapeur qui y est condense :

( )
D
V
r C
x V Q =


149
Rgle des triangles rectangles
0 x
B
x
A
y
A
x
D
1
D

H
A A
x y
( )
V
A
H y
( )
L
A
H x
1
l
2
l
1
l
2
l
1













0
A
y
A
x
pente
0 x
B
x
A
x
D
1
Ligne opratoire de
pente constante
Ligne opratoire de
pente
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170
Bilan de chaleur

B Q B H V H L H
B B e
V
e
L
+ =

B
B
Q
H V H L H
B
B e
V
e
L
|

\
|
+ =

B V H L H
B e
V
e
L
+ =

Bilan global

B V L
e e
+ =
Tenant compte de la dfinition du taux de reflux
D
R ( ( ) D D V D L
r r
= = ), il vient :

( ) ( )
D
V
D C
x R D Q + = 1

Tenant compte du bilan de matire sur lentiret de lappareil (zone 1) :

B D
B F
x x
x x
F
D

=
il vient :
( ) ( )
B D
B F
D
V
D C
x x
x x
x R F Q

+ = 1

Cette quation nous montre que la capacit du condenseur, pour une sparation
dtermine (x
B

,
x
D
et x
F
fixs), est relie linairement au :
- dbit dalimentation F,
- taux de reflux R
D
.
Cette dernire information est importante car elle relie la capacit du condenseur
lefficacit de sparation.
En effet :
- lorsque
D
R , le potentiel moteur et, donc, lefficacit de sparation augmente,
- lorsque
D
R , la capacit
C
Q et, donc, la consommation nergtique augmente.
+ Ncessit de rechercher un compromis.














La dmarche est strictement identique celle adopte sur la zone 2.

Lquation de bilan peut nouveau tre compare lquation de bilan de matire portant
sur la zone 3 :

B V H L H
B e
V
e
L
+ = B x V y L x
B e A e A
+ =



H
B


H
V
H
L
Zone 3
Q
B


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171
On constate que, sur le diagramme enthalpique, les coordonnes du point (
A
V
y H , ) sont
des combinaisons linaires des coordonnes des points (
A
L
x H , ) et (
B B
x , )

Ces points sont donc aligns sur le diagramme enthalpique prsent ci-dessous.



La composition (x
A
,

y
A
) correspond 1 point de la ligne (droite) opratoire de la zone de
rectification, dfinie lors de lcriture des bilans de matire.

Les fractions molaires x
A
et

y
A
ne sont pas lquilibre, puisquelles appartiennent la
droite opratoire
150
.

En faisant pivoter cette droite A-B autour du ple de rectification (
D D
x , ), on obtient
lensemble des points de coordonnes (x
A
,

y
A
) de la ligne opratoire de rectification.

Ce diagramme (et le bilan de chaleur) apporte linformation manquante pour dterminer le
rapport
e e
V L , et son ventuelle volution avec la composition, dans le bilan de matire.

En effet, si on reprend les deux quations du bilan de chaleur :

B V H L H
B e
V
e
L
+ = et B V L
e e
+ =

il vient, en remplaant B par L
e
V
e
:

e B e B e
V
e
L
V L V H L H + =

( ) ( )
e B
L
e B
V
L H V H =
B
L
B
V
e
e
H
H
V
L

=


150
Voir commentaires lors de linterprtation du bilan de chaleur sur la zone 2
0 x
B
x
A
y
A
x
D
1
D

L
H
V
H
H
A A
x y
( )
V
A
H y
( )
L
A
H x
1
l
2
l
A
B
H
L
et H
V
correspondent
des points qui ne sont
pas lquilibre.

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172
Cette fraction
e e
V L sera pratiquement constante lorsque :
- Les enthalpies H
V
et H
L
varient peu avec la composition, c.--d., lorsque le mlange
est idal.
- Lorsque que
B
( ) B Q H gal
B B
est largement ngatif, et donc largement infrieur
H
V
et H
L
, c.--d. lorsque la chaleur
B
Q apporte au bouilleur est trs importante.

Dans tous les autres cas, on ne pourra adopter lhypothse constante
e e
V L , il sera
ncessaire de tenir compte de lvolution de la pente de la ligne opratoire lors de la
rsolution des quations de bilan de matire.

Limpact de cette volution peut tre visualis laide des deux diagrammes suivants



Le rapport des diffrences denthalpie
B
L
H et
B
V
H est gal au rapport des
longueurs de segment
2
l et
2 1
l l + .

On observe clairement que ce rapport diminue lorsque x
A
augmente depuis la composition
x
B
en pied de colonne vers des valeurs suprieures :
- Lorsque
A
x :
1
l et
2
l ( ) +
2 2 1
l l l
- La ligne opratoire dpuisement sincurve avec une concavit positive

Lcart entre la courbe dquilibre liquide-vapeur et la ligne opratoire diminue :
- Le potentiel moteur du transfert diminue (zone hachure sur le diagramme
enthalpique).

0 x
B
x
A
x
D
1 0 x
B
x
A
y
A
x
D
1
D

H
A A
x y
( )
V
A
H y
( )
L
A
H x
1
l
2
l
1













0
A
y
A
x
pente
Epuisement Rectification
Ligne opratoire de
pente constante
Ligne opratoire de
pente
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173
Bilan de chaleur

e
L
r
V
r
L
e
V
F
L H V H L H V H F H + = + +

Bilan global

e r r e
L V L V F + = + +
La capacit du bouilleur est reprsente par la quantit de chaleur Q
B
apporter (par
unit de temps).

Cette dernire est directement lie au dbit de vapeur qui y est produite :

( )
B
V
e B
x V Q =

Tenant compte de la dfinition du taux de revaporisation
B
R ( B V
e
= ), il vient :

( )
B
V
B B
x R B Q =

Tenant compte du bilan de matire sur lentiret de lappareil (zone 1) :

B D
F D
x x
x x
F
B

=
il vient :
( )
B D
F D
B
V
B C
x x
x x
x R F Q

=

Cette quation nous montre que la capacit du bouilleur, pour une sparation dtermine
(x
B

,
x
D
et x
F
fixs), est relie linairement au :
- dbit dalimentation F,
- taux de revaporisation R
B
.
Cette dernire information est importante car elle relie la capacit du bouilleur lefficacit
de sparation.
En effet :
- lorsque
B
R , le potentiel moteur et, donc, lefficacit de sparation augmente,
- lorsque
B
R , la capacit
B
Q et, donc, la consommation nergtique augmente.
+ Ncessit de rechercher un compromis.

Cette conclusion est videmment strictement semblable celle faite lors de la
dtermination de la capacit du condenseur faite sur la zone 2.











H
V
H
L

H
V
H
L
Zone 4

H
F

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174
Les bilans portent sur le plan dalimentation, infiniment mince : les enthalpies (
L V
H H , ) des
flux venant et partant des zones 1 et 3 sont supposes identiques.

Le bilan global traduit la rpartition du dbit lalimentation F entre :
- laccroissement du dbit de vapeur
e r
V V entre la zone dpuisement et la zone de
rectification et,
- laccroissement du dbit de liquide
r e
L L entre la zone de rectification et la zone
dpuisement.

Cette rpartition est caractrise par la fraction vaporise :

F
V V
e r

= et
F
L L
r e

= 1

Le bilan de chaleur peut tre rcrit en fonction de :

V L V L
F e r r e
H F H V H L H V H L + + = + ( ) ( )
r e
L
e r
V
F
L L H V V H F H + =

( ) + = 1
L V
F
H H H
L V
L
F
H H
H H

=

La fraction vaporise et la pente ) 1 ( de la droite dalimentation sont donc
dtermines par le bilan de chaleur.

Pour rappel, la droite dalimentation est reprsente par lquation suivante :

F A A
x x y

1 1
+

=

Diffrentes situations peuvent tre rencontres en fonction de ltat enthalpique de
lalimentation. Elles sont illustres sur la figure suivante.
151




151
Cas dun mlange benzne tolune, daprs J.M. Coulson, J.F. Richardson, Chemical Engineering, Vol.
2, 4me dition, Pergamon Press (1991).
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175
1.
L
F
H H < 0 < ( ) 0 1 >

Lalimentation est un liquide sous refroidi, c.--d., une temprature est infrieure la
temprature dbullition du mlange.

Une partie de la vapeur venant de la zone dpuisement est condense pour apporter
les calories ncessaires pour porter lalimentation son point dbullition.
+ La fraction vaporise est ngative.

La pente de la droite dalimentation est positive, dans le 1
er
quadrant.


2.
L
F
H H = 0 = ( ) = 1

Lalimentation est un liquide son point dbullition.

Le dbit de vapeur venant de la zone dpuisement est inchang. Lalimentation
sajoute intgralement au dbit de liquide venant de la zone de rectification.
+ La fraction vaporise est nulle.

La pente de la droite dalimentation est verticale.


3.
L
F
V
H H H > > 0 1 > > ( ) 0 1 <

Lalimentation se trouve sous une forme partiellement vaporise, c.--d. une
temprature comprise entre la temprature dbullition et la temprature de rose.

Lalimentation se rparti entre le dbit de vapeur venant de la zone dpuisement et le
dbit de liquide venant de la zone de rectification
+ La fraction vaporise est comprise entre 0 et 1.

La pente de la droite dalimentation est ngative, dans le deuxime quadrant.


4.
V
F
H H = 1 = ( ) 0 1 =

Lalimentation se trouve est une vapeur son point de rose.

Le dbit de vapeur venant de la zone dpuisement est augment de la totalit du dbit
dalimentation.
+ La fraction vaporise est gale 1.

La pente de la droite dalimentation est horizontale.

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176
5.
V
F
H H > 1 > ( ) 0 1 >

Lalimentation se trouve se trouve sous la forme dune vapeur surchauffe, c.--d.
une temprature suprieure la temprature de rose du mlange.

Une partie du liquide venant de la zone de rectification est vaporise pour enlever les
calories ncessaires pour amener lalimentation son point de rose.
+ La fraction vaporise est suprieure 1.

La pente de la droite dalimentation est positive, dans le 3
me
quadrant.


La pente de la droite dalimentation traduit limpact de ltat enthalpique de lalimentation
sur la rpartition des charges thermiques entre le bouilleur et le condenseur.

La figure prcdente illustre cet impact dans le cas dun fonctionnement taux de reflux
R
D
constant (droite opratoire
152
de pente constante).

Si lalimentation est refroidie, diminue et la droite dalimentation pivote dans le sens des
aiguilles dune montre :
- Le point dtranglement (intersection des deux droites opratoires) se dplace vers
la droite.
- La droite opratoire dpuisement se rapproche de la bissectrice.
- Le taux de revaporisation R
B
augmente.
- La quantit de chaleur Q
B
apporte au bouilleur augmente.
+ Le dficit calorifique de lalimentation est compens par un surcroit de calories
apportes au bouilleur.
- Ce surcroit de calories implique cependant un accroissement du dbit de vapeur
dans la zone de rectification avec une augmentation de la section de la colonne

Si lalimentation est surchauffe, augmente et la droite dalimentation pivote dans le
sens contraire aux aiguilles dune montre :
- Le point dtranglement (intersection des deux droites opratoires) se dplace vers
la gauche.
- Il se rapproche de la courbe dquilibre liquide-vapeur avec un risque de pincement
lorsque le point dtranglement se retrouve sur cette courbe : potentiel moteur nul.
- La distillation ne peut se poursuivre en de de ce point de pincement : la zone de
rectification et le bouilleur ne servent plus rien.
+ Lexcdent de calorie dans lalimentation est tel quil ny a plus besoin dapporter
de calories au bouilleur.

152
Le mlange benzne tolune est un mlange idal : les lignes opratoires peuvent donc tre
reprsentes par des droites.
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177
B.3 Dimensionnement : le nombre dtages thoriques

Pour rappel, le concept dtage thorique implique :
- Luniformit des compositions et des tempratures dans chacune des phases,
- Lquilibre thermodynamique entre les compositions des flux sortant de ltage.

Ce dernier point implique que les fractions molaires
Ai Ai
y x et dans les dbits quittant
ltage i sont relies par lquilibre liquide vapeur :


( )
Ai AB
Ai AB
Ai
x
x
y
1 1 +
=

Les fractions molaires entre deux tages, c.--d. dans une
section droite de la colonne (par exemple :
Ai Ai
y x et
1 +
, au-
dessus de ltage i) sont rgies par les quations des lignes
(droites) opratoires :
- La droite opratoire de la zone de rectification, au-dessus
du plan dalimentation,
- La droite opratoire de la zone dpuisement, en-dessous
du plan dalimentation.

Pour rappel
153
:


D
i
r
r
Ai
i
r
r
Ai
x
V
L
x
V
L
y
|
|

\
|
+
|
|

\
|
=
+
1
1



B
i
e
e
i A
i
e
e
Ai
x
V
L
x
V
L
y
|
|

\
|
+
|
|

\
|
=
+
1
1


On passe de lquation de rectification lquation dpuisement, lorsque la solution
1
,
Ai Ai
y x
154
franchit le seuil de composition
A A
y x , appartenant la droite dalimentation :

F A A
x x y

1 1
+

=

Le problme est plus simple rsoudre lorsque la fraction vaporise est nulle (liquide
son point dbullition) : dans ce cas,
F A
x x = (droite dalimentation verticale).



153
Voir point prcdent : B.1 Bilan de matire
154
Composition dans la section de la colonne en-dessous de ltage i.


i

1 , + i A
x
i A
y
,

i A
x
,

1 , i A
y
Composition
Ai Ai
y x ,
1 +
rgnant dans le plan au-
dessus de ltage i dans la zone de rectification
Composition
Ai Ai
y x ,
1 +
rgnant dans le plan au-
dessus de ltage i dans la zone dpuisement
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178
Si les pentes ( ) ( ) , et ( 1)
r r e e
L V L V sont connues et supposes indpendantes du
bilan de chaleur, cet ensemble de 2N quations 2N inconnues (supposant x
B
, x
D
et x
F

connus), peut tre rsolu numriquement : il sagit de la mthode de Lewis-Sorel.
155


Cette mthode peut tre tendue au cas o ( ) ( ) , et ( 1)
r r e e
L V L V sont variables et
dtermin par le bilan de chaleur, en ajoutant les expressions des bilans de chaleur sur
chaque tage.

Pour rappel :


( )
( )
1 +

=
|
|

\
|
Ai
L
D
Ai
V
D
i
r
r
x H
y H
V
L

( )
( )
B Ai
L
B Ai
V
i
e
e
x H
y H
V
L

=
|
|

\
|
+1


Comme pour les quations de bilan de matire, on passe de la zone de rectification la
zone dpuisement en fonction de la position de la droite dalimentation.

Lutilisation de ces quations supposent que lon dispose des expressions reliant,
lquilibre, les enthalpies
V
H et
L
H la composition des phases vapeur et liquide.

La rsolution des quations de bilan de matire et de chaleur prsentes ci-dessus peut
tre reprsente graphiquement sur le diagramme
A A
x y .( fonct = ) reprenant les lignes
opratoires et la courbe dquilibre liquide-vapeur.

La mthode associe cette reprsentation graphique est appele la mthode de
McCabe-Thiele.
156


Pour rappel :
Un tage thorique ralise une variation de composition gale au potentiel moteur
disponible.

+ Un tage thorique est reprsent par un gradin
157
sur le diagramme
( ) fonct.
A A
y x = .

Cette mthode graphique peut tre utilise que les lignes opratoires soient des droites
(mlanges idaux) ou des courbes.

Dans ce dernier cas, les courbes doivent tre calcules de proche en proche en utilisant
les quations de bilan de chaleur.

155
E. Sorel, La Distillation, Gauthier Villars, Paris (1895).
W.K. Lewis, The theory of fractional distillation, Ind. Eng. Chem., 1, 522 (1909).
156
W.L. McCabe, E.W. Thiele, Graphical design of fractionating columns, Ind. Eng. Chem., 17, 605 (1925).
157
Voir la description de la mthode de rsolution graphique au chapitre 2 : Absorption gaz-liquide.
Enthalpies
V
H et
L
H rgnant dans le plan au-dessus
de ltage i, dans la zone de rectification

Enthalpies
V
H et
L
H rgnant dans le plan au-dessus
de ltage i, dans la zone dpuisement

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179
La mthode graphique de McCabe-Thiele nest cependant plus utilise comme mthode
de dimensionnement mais plutt comme moyen dillustrer le rle jou par chaque tage
thorique.

Le graphique ci-dessous en fourni un exemple dans le cas de droites opratoires.


- On part de la composition en tte de colonne :
D A A
x x y = = (sur la bissectrice) : au-
dessus de ltage de tte : plateau n C CC C.
- On construit de proche en proche les gradins reprsentant les tages thoriques
dans la zone de rectification : plateaux n C CC C et .
- A lintersection avec la droite dalimentation, on passe la zone dpuisement : tage
n C CC C.
- On construit ensuite de proche en proche les gradins reprsentant les tages
thoriques dans la zone dpuisement : plateaux n C CC C et C CC C, jusqu atteindre une
fraction molaire dans la liquide
B
x .

Sur lexemple illustr ci-dessus, la colonne comprend 7 tages thoriques, incluant la
contribution du bouilleur : ltage n C CC C.

Le rle du bouilleur
158


- Le premier tage en pied de colonne correspond au bouilleur.
- Le bouilleur est en fait un changeur de chaleur
159
qui permet dapporter les calories
ncessaires pour porter le liquide en pied de colonne son point dbullition.
- Le bouilleur peut tre assimil un tage thorique (comme il la t en distillation
mono-tage).

158
On parle aussi de rebouilleur ( reboiler en anglais).
159
Le fonctionnement des changeurs de chaleur et leur dimensionnement sont dcrits au chapitre 4.
x
B
x
F
x
D
x
A

y
A
x
B
C CC C
C CC C

C CC C
x
D

x
F


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180
- Il y a cependant de nombreux designs de bouilleur qui se diffrencient par la
circulation du liquide et de la vapeur.
- On distingue deux types principaux de bouilleurs :
Le bouilleur de type chaudron ( kettle-type boiler )



- Le liquide venant du deuxime tage O (le 1
er
de la colonne) alimente
directement le bouilleur.
- La vapeur issue du bouilleur est renvoye pour alimenter le deuxime tage O.
- La fraction non vaporise est soutire de la fraction liquide du bouilleur
( bottoms ).

Le bouilleur de type thermosiphon



- Une partie seulement du liquide venant du deuxime tage O alimente le
bouilleur.
- Le liquide collect en pied de colonne est un mlange de liquides venant du
deuxime O et du premier O tage (bouilleur).
- La composition de ce mlange ( bottoms ) est donc intermdiaire entre celles
des deux premiers tages : ( )
,2 ,1
1
D A A
x r x r x = +
O
O
O
O

q
+

q
1-r r
+ v
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181
Le rle du condenseur

Il y a deux types de condenseur, se diffrenciant par le taux de condensation qui y est
atteint.
- Le condenseur condensation totale
La vapeur quittant la colonne est totalement condense.
La composition de cette vapeur est donc aussi celle du condensat partiellement
collect (distillat) et recycl (reflux) : x
D
Le condenseur ne contribue donc pas modifier la composition des phases vapeur et
liquide : il ne correspond pas un tage thorique.








- Le condenseur condensation partielle
La vapeur quittant la colonne est partiellement condense.
160

Le liquide recycl (reflux) x
D
et la vapeur collecte (distillat) y
D
sont en quilibre.
Le condenseur doit donc tre assimil un tage thorique amliorant la
sparation.
La vapeur collecte doit cependant subir une condensation ultrieure.
161










160
Cette situation peut tre rencontre lorsque le point dbullition en tte de colonne est trs bas.
161
Sauf si elle peut tre utilise telle quelle dans le procd.

D, x
D
L
r
, x
D


L
r
, x
D

D, y
D