Université d’Oran1 Ahmed Ben Bella Faculté des Sciences Exactes et Appliquées

Département de chimie
Unité d’OPERATION UNITAIRE 3ere Année LMD/ST/ Génie des Procédés 6emeSemestre

CHAPITRE 3 : Extraction liquide-liquide

3-1/Introduction :

Extraction liquide –liquide est une opération unitaire dans le

principe de fonctionnement est un transfert de matiere d’un
soluté (A) (ou plusieurs solutés (i)) dissout dans une phase
liquide vers une autre phase liquide peu (partiellement
soluble) ou pas soluble (insoluble) dans la première phase.
C’est à dire un transfert de matière à travers l’interface
liquide-liquide de soluté A dissout dans liquide vers un autre
soluté dissout dans liquide.

L’ELL est fondée sur la distribution inégale d’un soluté entre

deux solvants en fonction de sa solubilité dans chacun d’entre
eux.

3-2 / Principe de l'extraction liquide-liquide:

On cherche à extraire un soluté contenu dans un mélange

liquide homogène constitué de soluté et de diluant, On utilise
pour cela une certaine quantité d'un solvant qui ne doit pas
être miscible avec le diluant, mais être miscible avec le
soluté. Les deux phases liquides diluant + solvant sont
mélangées intimement (brassage du mélange non homogène) et le
soluté se distribue dans chacune des phases selon un équilibre
physico-chimique. Le mélange non homogène est alors décanté en
deux phases non miscibles:

1
L’extrait, contenant majoritairement du solvant et le soluté
extrait.

Le raffinat contenant majoritairement du diluant, ainsi que le

soluté non extrait.

Ce procédé est athermique et ne nécessite que très peu

d'énergie (agitation), Il remplace avantageusement la
distillation rectification en cas de séparation difficile
(azéotropes, volatilités relatives voisines, etc...). Il est
parfois combiné avec une rectification de l'extrait permettant
la récupération du solvant d'une part, et du soluté avec la
pureté voulue d'autre part.

3-3/transfert de matière en extraction liquide-liquide :

Puisque une phase est une masse homogène quant à sont état
physique et à sa composition chimique, le transfert de matière
(soluté) a lieu d’une phase à une autre phase.

Fig 3-1/ Mécanisme du transfert de matière selon le Modele du

double film liquide-liquide

3-4 /notion de la règle des phases :

On utilise la loi de Gibbs. Cette loi se rapporte à

l’équilibre des différentes masses homogènes constituantes un
système physique.

L’extraction liquide –liquide obéit à la loi de Gibbs

=>Règle de phases.

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3-4-1 / les phases :

Il peut existe plusieurs masse homogène dans un système

physique des masse distinctes mais de composition chimique et
état physique identiques formant une seule phase.

Un mélanges de Toluène et Benzène liquide complètement

miscible l’un dans l’autre constitué une seul p hase parce que
à chaque point du mélange il y a une identité physique et
chimique.

3-4-2/ les constituant de la phase :

Ces constituants de la phase sont les substances chimiques qui

la composent. Le mélange de Toluène et Benzène liquide
possède deux constituants mais une seul phase.

3-4-3/ la variance :

La variance indique le nombre de facteur variable dit

indépendant.

Les facteurs variables dits indépendant sont la pression P et

la Température T, la composition d’une phase.

La règle de phase de Gibbs est :

+V=n+2

: ombre de phase.

V : variance.

n : nombre de constituant.

Exemple 1 :

Cas eau en équilibre avec sa vapeur (1constituant ,2phases)

+V=n+2
2+V=1+2
V=1

Exemple 2 :

Mélange de deux liquide (H2O –CH3OH) en équilibre avec sa

vapeur

(2 constituant ,2 phases)

+V=n+2

3
2+V=2+2

V=2

Exemple 3

Souvent en extraction liquide–liquide on a deux 02 phases

liquides et 03 constituants (soluté, extrait, raffinat)

+V=n+2

2+V=3+2

V=3

La Pression, Température et concentration de soluté :dans la

phase raffinat et dans la phase extrait .

3-5/Notion de soluté Raffinat –Extrait :

Dans une OPU (voir figure), les deux phases sont des liquide
(extraction liquide-liquide) qui sont mélangés et brassés dans
une cuve agit&e mécaniquement ou pneumatiquement puis après un
certain temps, le mélange obtenu passe dans un décanteur où
nous obtenons une phase dite raffinat qui contient une
certaine proportion de soluté A et une phase liquide dite
extrait qui contient une certaine proportion de soluté A. Le
problème de l’Extraction liquide-liquide se complique lorsque
les solubilités réciproques partielles se posent.

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3-6 /Notion d’équilibre liquide –liquide :

Quand les deux phases en compétition (concurrence) (R-E) où

la phase Raffinat R et la phase Extrait E coexistent dans un
système EL-L, nous pouvons rencontrer 03 cas de figure possible
qui sont :

1°/Les deux phases liquide sont totale miscible appelé cas

miscibilité total :

Aucune extraction liquide -liquide n’est possible ou

extraction liquide -liquide impossible (pas de phase lourd et
pas de phase légère).

2°/Les deux phases liquide ne sont pas miscible :

Dans ce cas il y a une réparation du soluté à extr aire entre

les deux phases totalement insoluble.

Les valeurs de l’équilibre liquide-liquide sont exprimées par

rapport aux poids (% massique) soluté raffinat et soluté
extrait c'est-à-dire correspond a la quantité ou pourcentage %
ou proportion du soluté contenue dans chaque phase.

3°/ Les deux phases sont partiellement miscible ou miscibilité

partielle des deux phases :

Souvent la miscibilité de deux phases Raffinat et Extrait est

influencer par la concentration de soluté dans chaque phases E
et R.

Ce cas de figures est plus complexe que celui de 2eme cas , la

résolution de problème nécessite utilisation de représentation
graphique appeler diagramme ternaire qui permet de représenter
les solubilité réciproque des 03 constituant du système El -l à
l’équilibre qui sont Raffinat, Extrait, Soluté.

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3-7 /Diagramme ternaire (triangle équilatéral) :

Fig.3.2/ Schématisation du Diagramme ternaire (tringle

équilatéral) en EL-L.

Fig. 3.3/ Interprétation du Diagramme ternaire (tringle

équilatéral) en EL-L (Carrier : Diluant)

3-8/ Lecture d’un diagramme ternaire ou diagramme de phase

ternaire (triangle équilatéral) :

La somme des concentrations respectif des 03 constituant égal

100%ou l’unité 1.

Xa+Xb+Xs=1 -> représenté dans le raffinat.

Ya+Yb+Ys=1 -> représenté dans l’Extrait.

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X : concentration dans le Raffinat.

Y : concentration dans l’Extrait.

3-9/Représentation de la règle des points alignes :

Sur le diagramme ternaire dans la zone de non miscibilité sous

la courbe d’équilibre ou courbe de distribution ou la courbe
de limite de miscibilité tous mélange M fait à partir des
mélanges R et E.

A partir de sont point représentatif M fait à partir des

mélange R et E à partir de son point représentatif M sur la
droite E-R ou conodales E-R et M représentatif de mélange feed
+solvant ( F+S) [sur la droite SF ou FS].

M : point de mélange de F (feed) + S (solvant)

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3-10/représentation de la règle des segments inverses :

Les points S et F définis la ligne du mélange M représenté par

le point M qui est déterminé par la règle des segments
inverses.

F/S : Taux de débit généralement massique ou parfois molaire.

Le point M du mélange est l’intersection la droite FS se

croisant avec la droite ER ou le raffinat E peuvent être
déterminé à partir de la règle des segments inverses tel que :

E /R : Taux de débit inconnu [kg/h] ou [kmol/h]

Le bilan massique total ou molaire total :

F + S = E + R

F : alimentation (soluté+diluant)

S : solvant

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E : Extrait

R : Raffinat

Tel que : EM + RM = ER

NB : Sur le diagramme ternaire (Triangle équilatérale) tout

mélange M de R raffinat et E extrait, M point représentatif
qui devise le segment RE en 2 partie RM et ME. Pour
représenter les équilibres du soluté dans chaque phase
liquide, Il convient de tracer dans la zone de non-
miscibilité des droites dites conodales dont l’extrémité
représente chacune des phases, phase raffinat et la phase
extrait (les points Ri pour le Raffinat et les points Ei
pour l’Extrait)

Ainsi le mélange non homogène représenté par M se sépare par

décantation en deux phases liquides homogènes, l’une
représente par les point Ri riche en diluant nommé Raffinat,
l’autre représenter par le points Ei riche en solvant nommé
Extrait.

Ces diagramme sont établit expérimentalement pour un ternaire

donne.

On peut empattons un mélange diluant + soluté de composition

connue, rajouter du solvant jusqu'à apparition du point triple
ou point critique ou point d’opalescence.

(Exemple : Le pt critique à Pc=210 bar et T=647 k pour

H2O, où elle n’est ni liquide et ni gaz en faite les deux à la
fois avec une densité de liquide et une diffusion de gaz à ce
moment il y’a formation d’une opalescence ou brouillard
laiteux).

3-11/Extraction liquide- liquide continue à un étage :

L’extraction liquide-liquide peut être réalisé dans un étage

ou dans une série d’étage en continue. -Le Raffinat R0 est un
mélange de A et B c’est a dire soluté + diluant F.

-Le solvant E1+1 contient majoritairement du solvant S mais

aussi un peu de A et B, dans le cas de solvant de récupération
SR +SE+S.

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Extrait E1 <-----------------><>---------------<------------------Solvant S
1 Etage
Feed F -----------------------------------<-------------------Raffinat R

Fig. 3-4/ Extraction à 1 étage

3-12/ E L-L à n etages avec des solvants non-miscibles continue :

Hypothèse: Si les deux solutions solvant et diluant sont

immiscibles (non miscibles) le solvant ou débit de solvant
dans la phase raffinat est symbolisé par la lettre A et le
solvant ou débit de solvant dans la phase extrait par S (non -
miscible).

FX0 ;FXF X1 R1 X2 R2 X3 R3 n-1 Rn-1 Xn Rn

->----------------------------------------------------------------------------------A,X
1 2 3 n
<-----------------------<-------------------<------------------<----------<--------------------<S,Y

E1 Y1 E2 Y2 E3 Y3 E4 Y4 En Yn En+1Yn+1

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X : taux ou % ou fraction de soluté dans le solvant dans

le courant r ou débit raffinat.

Y : taux ou % ou fraction de soluté dans le solvant dans le

courant ou débit extrait.

Bilan massique global:

F+S=A+E1

Bilan massique par rapport au soluté :

*par rapport étage 1 : AXF+E2Y2=R1X1+E1Y1

*par rapport étage n :AXn+EnYn=En+1 Yn+1+Rn-1 Xn-1

*par rapport à l’unité sur toute la batterie de contacteur :

FXF+SYn+1=AXn+E1Y1

De 1 à n :

SYn+1=AXn+E1Y1-FXF

Yn+1= Xn XF + Y1

*si les deux solution sont partiellement miscible: E1=S , A=F

Yn+1= Xn XF + Y1

Yn+1= (Xn-XF) +Y1 Droite opératoire de EL-L

Courbe d’équilibre ou courbe distribution ou de partition

Y=F(X) : Y=K D .X

KD

KD : coefficient de partage est un bon indicateur de

l’efficacité de l’EL-L qui est très importante en OPU.

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 Y1=YE 1
y : Rapport massique phase solvant

4 Droite operatoire
de pente (Diluant/Solvant) purs
5 ____Droite d'équilibre
6 y=KD x
Yn+1=YS

Xn=XR XF=X0
x: Rapport massique phase diluant

Fig.3.5/ Méthode graphique de MC CABE & THIELE pour la

détermination graphique du nombre de plateaux théoriques pour
l’extraction L-L. à contre-courant. Le diluant (X) s’appauvrit
alprs que le solvant (Y) s’enrichit en soluté à extraire.

3-13/appareillage utilises en extraction liquide-liquide :

Il existe une série d’appareillage utilises en opération

unitaire extraction liquide- liquide qui sont :

1-Mélangeurs-décanteurs.

2-colonne à pulvérisation.

3-colonne à garnie (garnissage).

4-colonne à plateaux perforés.

5-Colonne pulsées.

6-extracteur centrifuge.

7-colonne avec agitation.

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 Fig.3.6/ Colonne avec agitation.

3.13/ choix du type d’extraction liquide –liquide :

Les procédés d'extraction liquide-liquide sont parmi les plus

utilisés en génie des procédés. Le choix de l'équipement
extracteur est très complexe car il est difficile de prédire
le résultat de la mise en contact de phases entre les quelles
s’établit un transfert de matière avec réaction chimique ou
non. EL-L facile sont généralement utilisées les colonnes
pulsée, à garnissage et à ruissellement. EL-L Moyennement
difficile sont utilisées les colonnes à agitation et Colonnes
mixeur décanteur. Difficulté d’EL-L sont utilisées les
extracteurs centrifuge.

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3-14/ Conclusion :

Les extractions liquide-liquide sont parmi les méthodes les

plus utilisées en industrie pour séparer les mélanges, elles
reposent sur la différence d'affinité d'un soluté entre deux
phases non-miscibles entre elles. Exemple, considérons un
soluté A en solution dans l'eau à extraire par une phase
organique (solvant) non-miscible à l'eau (Diluant). Lorsque
les deux phases liquides sont en contact il s'établit
l'équilibre d’où le choix d’un bon solvant sélectif, non nocif
ni corrosif et régénérable si possible et de couts réduits.

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