LES OPERATIONS UNITAIRES

Programme

 Introduction sur les opérations unitaires (OPU)

 Chapitre I : Distillation/Rectification
 Chapitre II : Absorption
 Chapitre III : Extraction liquide-liquide
 Chapitre IV : Extraction solide-liquide

INTRODUCTION SUR LES OPERATIONS UNITAIRES

Définition et généralités :
Les opérations unitaires sont dites unitaires car elles se basent sur des règles de
nature physique à caractère général et traduisent des transformations simples. Le
principe fondamental de toute opération unitaire est toujours le même, à savoir le
préparation et la mise en contact intime des phases en présence pour assurer le
développement des réactions, les mécanismes de transport et de transfert de masse,
de chaleur et de quantité de mouvement, qui ont lieu durant la chaîne de
transformation ainsi que la séparation des constituants du mélange résultant.

Le groupe des opérations de séparations des constituants contenus dans un mélange

est basé sur le transfert de masse d’une phase homogène à une autre.
Contrairement aux séparations purement mécaniques qui se font sur la base des
différences de densités, de la taille des particules. Ces méthodes utilisent les
différences de pressions de vapeur saturantes ou de solubilités. Par conséquent, la
force motrice du transfert est respectivement, un gradient de température ou de
concentrations.

Le traitement quantitatif du transfert de matière est basé sur les bilans de masse et
d’énergie, les équilibres et les taux de transfert de masse et de chaleur.

Classification :
Il est possible de classer les OPU de différentes manières, Il est évident que certaines
opérations mettent en œuvre des phénomènes thermique et de matière. Cependant,
elles sont rangées dans le groupe correspondant au phénomène principal. On
distingue :

 Les OPU avec ou sans transfert de matière :

o Les processus de séparations avec TM : comme la distillation,
absorption, adsorption, extraction liq-liq, extraction sol-liq…..etc, qui
conviennent aux mélanges homogènes
o Les processus de séparations sans TM : Ce sont des opérations unitaires
de simple séparation mécanique des mélanges hétérogènes comme la
filtration, décantation, sédimentation, …..etc.
 Les OPU avec ou sans transfert de chaleur :
o Les processus de séparations sans TC : comme les procédés
membranaines o Les processus de séparations nécessitant un important
 TC : Comme la distillation, séchage et humidification, cristallisation, …..etc.

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Les différents types de transfert de matière ;
Les TM ont lieu d’une phase à une autre phase. Chaque type de transfert est désigné
de façon particulière comme cela est exprimé dans le tableau suivant :

De la phase A la phase Type de transfert

Liquide Liquide Extraction
Liquide Solide liquide-liquide
Liquide Gaz Adsorption
Liquide Solide Distillation,
Solide Liquide Evaporation
Solide Gaz Cristallisation
Gaz Liquide Extraction
Gaz Solide solide-liquide
Séchage et
Humidification
Absorption
Adsorption

Les équilibres entre phases :

Quand deux phases différentes sont intimement mélangées, leurs composants se
redistribuent et après séparation, les deux phases résultantes ont des compositions
différentes de celles qu’elles avaient à l’origine. Ce changement de compositions,
après mélange et séparation, se fait dans une installation ou une partie de
l’installation qu’on appelle « étage ». On dit qu’on atteint l’équilibre dans les étages
lorsqu’il n’est plus possible, en améliorant le contact des phases et la durée de
contact, de modifier la composition des phases résultantes.

Etage réel et efficacité :

Cependant, il n’est pas toujours rentable d’atteindre l’équilibre car l’appareillage
nécessaire pour y parvenir et parfois très onéreux et la durée de l’opération est
excessive. C’est pourquoi on préfère souvent un appareil très simple et un temps
plus court même si le nombre d’étages qu’il faut pour parvenir au résultat désiré est
plus grand. On parle alors « d’étages réels » dont l’efficacité de la séparation n’est
par conséquent pas aussi grande que dans les étages théoriques (ou étages à
l’équilibre).
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Chapitre I : DISTILLATION

I-1 Introduction :
La distillation est un procédé de séparation des composés contenus dans un
mélange. C’est une OPU comme toute les autres opérations telles que l’adsorption,
l’extraction liq-liq,…etc, la différence réside dans le fait que la distillation ne nécessite
pas l’ajout d’un tiers composés pour effectuer la séparation.

La distillation est le procédé qui consiste à condenser immédiatement la vapeur après

sa formation, par contre lors de la rectification, la vapeur parcourt un chemin dans la
colonne en échangeant de la matière et chaleur avec le liquide de reflux et ensuite
sera condensée.

En première approximation, et pour faciliter l’étude de ce procédé, nous allons

considérer un mélange binaire en choisissant un composé léger (le plus volatil) et un
composé lourd (le moins volatil).

Le principe de la distillation ou rectification repose sur la distribution des composés à

séparer entre deux phases en équilibres : une phase liquide et une phase vapeur qui
sont obtenues respectivement par condensation et vaporisation. La répartition des
composés entre ces deux phases dépend de leurs volatilités qui est fonction de la
pression de vapeur saturante. Par conséquent, les notions de vapeur saturante et
d’équilibre sont importantes et fondamentales pour aborder l’étude de la rectification.

I-2 Description des installations de la distillation/rectification :

Une installation de distillation comprend, en plus, des pompes, cuves,…etc, deux
parties principales :

 Un système de vaporisation (chauffage) : situé en bas de la colonne « le

bouilleur »  Un système de condensation (refroidissement : situé en tête de la
 colonne « condenseur »

Pour une installation de rectification, en plus des éléments cités ci-dessus, elle
comprend :

 Un système de contact entre les phases liquide et vapeur : situé entre le

bouilleur et le condenseur appelé « colonne de fractionnement » qui est
constitué de séparateurs (garnissage, plateaux)

I-3 Les différents modes de fonctionnement :

Il existe deux modes de fonctionnement :

 La distillation/rectification continue : L’alimentation se fait en continu et les

débits traités sont élevés. Il s’établit à l’intérieur de la colonne un régime
stationnaire de telle sorte que le facteur temps n’intervient pas.
 La distillation/rectification discontinue : L’alimentation est introduite une seule
fois dans le bouilleur et les débits traités sont faibles relativement à ceux de la
rectification continue. Le régime stationnaire n’est pas atteint, il y a variation
de tous les paramètres avec le temps d’où la difficulté d’aborder l’étude de ce
procédé.

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I-4 Rappels sur les équilibres liquide-vapeur :

I-4-1 Définitions et notations :

Soit un mélange binaire composé de deux constituants A et B ayant des nombre de
mole n1, n2 et des masses m1, m2, on définit la fraction molaire comme étant :

En phase liquide x1 = n1 / (n1 + n2), x2 = n2 / (n1 + n2) avec x1 + x2 = 1 En

phase vapeur y1 = n1 / (n1 + n2), y2 = n2 / (n1 + n2) avec y1 + y2 = 1 I-4-2
Pression de vapeur saturante :
C’est la pression de vapeur d’un liquide qui est la pression à laquelle le liquide est en
équilibre avec la phase vapeur qu’il supporte notée par P i °, donnée par la loi de
Clausius et Clapeyron :

Ln Pi ° = - ∆Hv/R (1/T) + Cste

∆Hv notée également par i: chaleur latente de vaporisation en (J/mol)

R : constante des gaz parfaits (J/mol.K)

T : température en °K

I-4-2 Loi de Dalton :

Cette loi est applicable lorsqu’on peut considérer la vapeur comme un gaz
 parfait Pi = PT. yi

II-4-3 Etude des mélanges liquides binaires :

Mélange liquide

Mélange miscible Mélange partiellement miscible Mélange immiscible Mélange non idéal Pi =

Pi ° Mélange idéal
y Pi = γi Pi
Loi de
Raoullt °.xi
Pi = Pi °.xi
Loid’Henr

II-4-3-1 Mélange binaire miscible à l’état liquide :

Le diagramme d’état d’un mélange binaire nécessite une représentation en trois
dimensions (Pression, Température et Composition exprimée en fraction molaire).
Ainsi on définie un diagramme d’équilibre isobare et un diagramme d’équilibre
isotherme :

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 Diagramme d’équilibre
isobare

Liquide

PT Constante
T
Vapeur
Teb2

C. de rosée
C. d’ébullition
Liq Vap
 x1, y1
 Diagramme d’équilibre
isotherme

Teb1

Liquide
P°1
C. d’ébullition

PT P°2 C. de rosée

Vap
Liq

x1, y1
Vapeur
Tpconstante

II-4-4 Détermination des équations des courbes d’ébullition, de rosée et

d’équilibre : II-4-4-1 Courbe d’ébullition :

y1 + y2 = 1 → D’après la Loi de Dalton (P1/PT) + (P2/PT) = 1

D’après la Loi de Raoult (P1° x1/PT )+ (P2° x2/PT)= 1
D’où l’équation de la courbe d’ébullition

x1 = (PT - P2°)/( P1° - P2°) avec P1° et P2° = f(T)

II-4-4-2 Courbe de rosée :

x1 + x2 = 1 → D’après la Loi de Raoult (P1/P1°) + (P2/ P2°) = 1

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D’après la Loi de Dalton (PTy1/ P1°) + (PT y2/ P2°) = 1
D’où l’équation de la courbe de rosée y1 = (P1°/PT).(PT - P2°)/( P1° -
P2°) II-4-4-3 Courbe d’équilibre :

P1 = PTy1 → y1 = (P1/PT) = (P1/(P1 + P2)

D’après la Loi de Raoult y1 = (P1° x1)/(P1° x1 + P2° x2)
D’où l’équation de la courbe d’équilibre :

y1 = (P1° x1)/[(P1°- P2°) x1 + P2°]

On définit la volatilité absolue d’un composé comme étant le rapport de sa pression
partielle sur sa composition dans la phase liquide :

αi = (Pi /xi)
On définit la volatilité relative d’un composé 1 par rapport à un composé 2 par le
rapport de leurs volatilités absolues :

α
α = α1, 2 = (α1 2) = (P1/x1)/(P2/x2)

Dans le cas d’un mélange idéal : α = (P1°/P2°), ainsi l’équation de la courbe d’équilibre
s’écrira :

y = (α x)/[(α - 1) x+ 1]

I-5 La distillation simple :

La distillation simple est le procédé de séparation des constituants d’un mélange
liquide qui consiste à condenser la vapeur immédiatement après sa formation. Par
conséquent, il existe un seul étage de séparation (un seul étage d’équilibre
liquide-vapeur). L’inconvénient de ce procédé de séparation réside dans le fait que
l’on n’arrive pas à séparer complètement (où avec une pureté élevée) les
constituants du mélange.

On distingue plusieurs types de distillation simples :

 La distillation différentielle VPS (Vapeur Progressive Simple)

 La distillation à l’équilibre (Flash)

 La distillation moléculaire

 La distillation en alambic (distillation continue dans un appareil à film tombant)

I-5-1 La distillation différentielle VPS :

C’est une distillation qui s’effectue en mode discontinu, elle a pour but la séparation
partielle du composé le plus volatil contenu dans un mélange liquide

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dL, dx=y

Vaporisation

L, x L-dL, x-dx dt

t t+dt

Bouilleur

Le bilan matière global dans le bouilleur s’écrit : Lo = Lf + D

Pendant un temps dt : L = (L - dL) + dL

Le BM par rapport à l’élément plus volatil s’écrira :

L x = (L - dL) (x - dx) + ydL
L.x = L x - L dx – x dL + dL dx + y dL

On négligera les termes différentiels de second ordre dL dx = 0, ainsi l’expression

devient :

dL/L = dx /(y – x) ∫ dL/L = ∫ dx /(y – x) Les bornes de l’intégrale L o et Lfcorrespondant

respectivement à xo et xf

Ln (Lf/Lo) = ∫ dx /(y – x) Equation de Raleigh

Lo : nombre de moles initial du mélange liquide à séparer

Lf : nombre de moles du mélange liquide à la fin de la distillation restant dans le
bouilleur (résidu)

xo : fraction molaire du composé plus volatil dans le bouilleur au début de la distillation

xf : fraction molaire du composé plus volatil dans le bouilleur à la fin de la distillation

(dans le résidu)

y : fraction molaire du composé plus volatil dans la phase vapeur en équilibre avec la
phase liquide de composition x
Il existe deux méthodes de résolution de cette intégrale :

 Méthode analytique : applicable si la volatilité relative moyenne est connue,

constante de l’intervalle des températures considérées.

Ainsi :

y = (α x)/[(α - 1) x+ 1] Ln(Lf/Lo) = ∫dx /[(α x)/[(α - 1) x+ 1]] – x) La

résolution mathématique de l’intégrale entre les bornes xo et xfdonne :

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Ln( Lo/Lf) = (1/( α - 1)) [ Ln( xo/xf) + α Ln [(1 - xf)/ (1 – xo)] ]

 Méthode graphique :

Ln (Lf/Lo) = ∫ [1/(y – x) ] dx= Aire sous la courbe[1 /(y – x) ]= f(x) délimitée par les
bornes xo et xf

1/(y-x)

Ln (Lf/Lo)

x
xo
xf

Détermination de la composition du distillat :

On effectue un bilan matière global dans le bouilleur Lo =

Lf + D (1)

Le bilan matière en élément plus volatil sera :

Lo xo = Lfxf + D xD (2)
A partirdes équations, 1 et 2, on détermine la composition en élément plus volatil
dans le distillat :

xD = (Lo xo - Lf xf)/( Lo - Lf)

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