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UFA 2
LIQUIDE
Objectif de formation :
Utilisation du diagramme ternaire pour des bilans matières simples dans le cas d’un
extraction liquide liquide à co-courant.
Dans le cas d’une extraction liquide liquide à contre courant, courbe d’équilibre et
méthode de Mac Cabe et Thiele.
1 GENERALITES
L'extraction liquide-liquide est une opération de transfert de matière qui consiste à extraire un
ou plusieurs constituants (solutés) d'une solution par dissolution dans un solvant dans lequel les
corps sont plus solubles que dans le milieu liquide initial, puis à séparer par décantation les deux
liquides obtenus. Pour que cette dernière séparation soit possible, il est nécessaire que les deux
phases soient incomplètement miscible et possèdent des masses volumiques différentes.
L'extraction liquide-liquide se substitue souvent à la distillation, plus courante et souvent moins
onéreuse, lorsque les constituants ont des caractères de volatilité qui rendent cette dernière
difficile à réaliser, lorsque le soluté le moins volatil présent est en petite quantité dans la
solution et quand les composés à extraire sont très sensibles à la chaleur.
2 NOTIONS THEORIQUES
VERSION ENSEIGNANT 1
EXTRACTION LIQUIDE -
UFA 2
LIQUIDE
L’extraction proprement dite est réalisée par le contact intime de la solution contenant le soluté
à extraire dissout dans le diluant et du solvant, puis suivie par la décantation des deux phases.
On obtient ainsi une phase riche en soluté qu'on appelle EXTRAIT et une phase pauvre en
soluté appelée RAFFINAT.
Solvant Extrait
MÉLANGE DÉCANTATION
Soluté Raffinat
L'extrait est ensuite traité de manière à séparer le soluté et le solvant, notamment par
évaporation ou distillation. La nécessité de récupérer des solvants coûteux est très importante
pour l'économie du procédé.
État idéal :
Coefficient de partage :
Le partage d'un soluté entre les deux phases liquides à l'équilibre est donnée par le coefficient de
partage K. Cette grandeur se définit comme le rapport des teneurs respectives du soluté dans
l'extrait et le raffinat, lorsque l'équilibre des teneurs en soluté des phases est réalisé.
Le coefficient de partage varie avec la nature du soluté et du solvant et généralement avec les
teneurs en soluté d'un mélange donné. Il change aussi avec la température.
VERSION ENSEIGNANT 2
EXTRACTION LIQUIDE -
UFA 2
LIQUIDE
La courbe de partage représente la variation de la teneur en soluté dans l'extrait (y) en fonction
de la teneur en soluté dans le raffinat (x) à l'équilibre. La courbe représentative est une droite
lorsque le coefficient de partage est constant, c'est à dire qu'il est indépendant des teneurs du
soluté dans les phases.
x x
K est constant K n’est pas constant
Sélectivité :
La sélectivité est définie comme le rapport des coefficients de partage du soluté et du diluant
dans les deux phases.
y y'
K Coefficient de partage du soluté et K ' ' Coefficient de partage du diluant
x x
K
Sélectivité
K'
La sélectivité est une grandeur importante qui fournit le véritable critère de l'efficacité de
l'extraction d'un solvant. En effet, un solvant est d'autant plus sélectif que le rapport des
coefficients de partage du soluté et du diluant dans l'extrait et le raffinat est élevé. Dans les
extractions usuelles, la sélectivité est supérieure à l'unité. Si elle prend la valeur 1, l'extraction
n'est pas possible.
VERSION ENSEIGNANT 3
EXTRACTION LIQUIDE -
UFA 2
LIQUIDE
Elle consiste à mettre simplement en contact la solution à extraire et le solvant puis à séparer les
deux phases. Le soluté passe d'une phase à l'autre dans les conditions qui tendent à être celles de
l'équilibre lorsqu'on réalise un bon mélange pendant un temps assez long. Elle peut être mise en
œuvre, en discontinu ou en continu. Cette opération, qui ne donne qu'une extraction incomplète,
s'utilise surtout au laboratoire et très rarement dans l'industrie.
Schéma de principe :
LE, xE LS, xS
Solution Raffinat
EXTRACTION
Solvant Extrait
VE, yE VS, yS
Bilan matière :
Lorsque les deux liquides, diluant et solvant, sont immiscibles, on a affaire à deux mélanges
binaires, (soluté + solvant) et (soluté + diluant). Il est alors superflu d'utiliser le diagramme
triangulaire, car le diagramme de partage convient parfaitement. On doit toutefois marquer une
différence entre les solutions diluées et les solutions concentrées en soluté.
VERSION ENSEIGNANT 4
EXTRACTION LIQUIDE -
UFA 2
LIQUIDE
Solutions diluées :
L L
D’où : yS xS x E yE
V V
L L
Si le solvant est pur on a donc yE 0 l’équation devient : yS xS x E
V V
C'est l'équation d'une droite appelée droite opératoire. L'extrait et le raffinat étant à
l'équilibre, il existe un couple (yS ; x S ) situé sur la courbe de partage et vérifiant
l'équation ci-dessus. Le point d'intersection de la courbe de partage et de la droite
opératoire fournit les coordonnées de ce point.
masse de soluté
y
masse d'extrait
Courbe de partage
yS
Droite opératoire
masse de soluté
x
0 xS xE masse de raffinat
VERSION ENSEIGNANT 5
EXTRACTION LIQUIDE -
UFA 2
LIQUIDE
Solutions concentrées :
Dans ce cas, l'élimination d'une quantité importante de soluté de la solution, donne une
masse de raffinat plus petite que la masse de solution initiale, et par voie de conséquence
une masse d'extrait plus grande que la masse de solvant initiale. Les relations
précédentes ne permettent plus d'obtenir l'équation d'une droite opératoire. On peut
arriver néanmoins à retrouver cette équation simple, si l'on pose :
D D
L’équation de la droite opératoire devient : YS XS X E
S S
En traçant de la même manière que précédemment cette droite opératoire sur la courbe de
partage, on détermine les titres en soluté de l'extrait (Y S ) et du raffinat (X S ).
masse de soluté
Y
masse de solvant
Courbe de partage
YS
Droite opératoire
masse de soluté
X
0 XS XE masse de diluant
VERSION ENSEIGNANT 6
EXTRACTION LIQUIDE -
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LIQUIDE
B. Extraction polyétagé :
Cette opération est une extension de l'extraction monoétagé. C'est à dire que le raffinat
contenant encore du soluté subit de nouvelles extractions. Elle peut être réalisé de
deux manières
La teneur en soluté du raffinat peut être réduite à la valeur désirée par l'augmentation
du nombre d'étages. L'efficacité maximum est obtenue lorsque la quantité totale du
solvant est divisée en charges égales utilisées dans chaque étage. Cette méthode exige
une quantité importante de solvant. Elle est surtout utilisée au laboratoire ou pour de
petites opérations industrielles, en discontinu, et, plus rarement, en continu.
Schéma de principe :
Solvant Solvant Solvant
V0, y0 V0, y0 V0, y0
Bilan matière :
N
Bilan global : L0 + N*V0 = LN + Vi
i=1
N
Bilan en soluté : L0 x 0 + N*V0 y0 = LN x N + Vi yi
i=1
VERSION ENSEIGNANT 7
EXTRACTION LIQUIDE -
UFA 2
LIQUIDE
Cette opération se ramène, ainsi que l'on déjà indiqué, à une série d'ext ractions à étage
unique par des charges successives de solvant pur. Les grandeurs caractéristiques à
déterminer sont les mêmes que dans le cas précédent, avec, en plus le nombre d'étages
théoriques pour aboutir à un taux d'extraction donné.
L L
Dans le cas des solutions diluées : yi x i x i-1
V V
D D
Dans le cas des solutions concentrées : Yi Xi Xi-1
S S
On trace pour chaque étage la droite opératoire sur la courbe d’équilibre, le point
d’intersection donne comme précédemment les titres de l’extrait et du raffinat à
chaque étage.
Y ou y
Courbe de partage
Y1
y1
Y2
y2 Droite opératoire
2ème étage 1er étage
Yn nème étage
yn
X ou x
Xn Xn-1 X2 X1 X0
0
xn xn-1 x2 x1 x0
VERSION ENSEIGNANT 8
EXTRACTION LIQUIDE -
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LIQUIDE
L'opération consiste essentiellement à faire cheminer en sens inverse, dans les divers étages.
l'extrait qui s'enrichit en soluté et le raffinat qui s'appauvrit au cours des extractions
successives avec le solvant. Cette méthode, qui est la plus employé industriellement, présente
l'avantage, sur la précédente, de consommer moins de solvant, pour un taux d'extraction
donné.
Schéma de principe :
Solution Raffinat
L0, x0 L1, x1 L2, x2 LN-1, xN-1 LN, xN
EXTRACTION EXTRACTION EXTRACTION
ÉTAGE 1 ÉTAGE 2 ÉTAGE N
Extrait 1 V2, y2 V3, y3 VN, yN Solvant
V1, y1 VN+1, yN+1
Bilan matière :
Solutions diluées :
L
Cette équation est celle d'une droite, la droite opératoire de pente LN passant par le
V
point de coordonnées x 0,y1 , qui donne le titre de l'extrait yi-1 entrant dans un étage i en
fonction du titre xi du raffinat sortant de l'étage i.
L L
Pour l'ensemble de l'extracteur on a : y N+1 = x N - x 0 + y1
V V
VERSION ENSEIGNANT 9
EXTRACTION LIQUIDE -
UFA 2
LIQUIDE
Solutions concentrées :
D D
Yi+1 = Xi - X0 + Y1
S S
La droite opératoire est tracée sur la courbe d'équilibre. Les deux extrémités de cette
droite représentent les deux extrémités de l'extracteur. L'étage théorique est déterminé
par les points de la courbe d'équilibre où les titres à l'équilibre et opératoires sont les
mêmes pour le raffinat et l'extrait. Le nombre de ces points fournit le nombre d'ét ages
théoriques. La détermination du nombre d'étages théoriques est faite en construisant une
série de gradins s'appuyant sur la droite opératoire et sur la courbe d'équilibre, allant
d'une extrémité à l'autre de la droite opératoire.
Y ou y
Courbe de partage
1
Y1
y1
2,7
Yn+1
yn+1 X ou x
Xn X0
0
xn x0
VERSION ENSEIGNANT 10
EXTRACTION LIQUIDE -
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LIQUIDE
Lorsque les deux phases, raffinat et extrait, d'un système d'extraction liquide-liquide sont en
présence, trois cas peuvent théoriquement se présenter.
- Les deux phases sont totalement miscibles : Ce cas est purement théorique puisque les
deux phases n'en forment qu'une ; aucune extraction du soluté n'est donc possible.
- Les deux phases ne sont pas miscibles : Le soluté se répartit entre les deux phases
totalement insolubles. Le problème se résume à la détermination de la quantité de soluté
contenue dans chaque phase.
- Les deux phases sont partiellement miscibles : Le fait que le raffinat et l'extrait aient une
certaine solubilité réciproque est extrêmement fréquent. Ce cas est plus compliqué que le
précédent et pour résoudre les problèmes qu'il pose, on a recours à une représentation
graphique appelée diagramme ternaire permettant d'exprimer les solubilités réciproques des
trois constituants à l'état d'équilibre.
Les teneurs représentées dans un diagramme ternaire sont basées sur le mélange
entier, ainsi la somme des teneurs des 3 composants est égale à l'unité.
Chaque côté du triangle représente les mélanges des deux composants qui sont
caractérisés par les sommets situés aux deux bouts de ce côté.
Tout mélange M fait à partir des mélanges L et V a son point représentatif sur la
droite LV.
MV Quantité de L
ML Quantité de V
VERSION ENSEIGNANT 11
EXTRACTION LIQUIDE -
UFA 2
LIQUIDE
C Soluté
xS
xD
M
xC xC
Courbe binodale
Zone
homogène
V y
M’
L
x
Zone
hétérogène
Diluant D S Solvant
xS xD
x C + xS + x D = 1
Soit M' un point de la zone hétérogène. Il représente un système qui, après décantation, se
sépare, à l'équilibre, en deux phases:
Les points L et V sont reliés par une droite appelée droite de conjugaison et sont appelés
points conjugués. Ils sont situés sur la courbe binodale. Chaque mélange se trouvant dans la
zone hétérogène se trouve sur une droite de conjugaison, il y a donc une infinité de ces droites.
A noter que les droites de conjugaisons ne sont pas parallèles sauf si la courbe de partage est
une droite.
VERSION ENSEIGNANT 12
EXTRACTION LIQUIDE -
UFA 2
LIQUIDE
Bilan matière :
D'après les règles d'utilisation du diagramme ternaire ce point M se situe sur la droite
LE x E et se trouve dans la zone hétérogène. Il apparaît donc deux phases LS et VS situées
sur la courbe binodale et qui si elles sont à l'équilibre se trouvent sur une droite de
conjugaison. Il suffit de tracer la droite de conjugaison qui passe par le point M pour
déterminer les titres de l'extrait et du raffinat.
C Soluté
Droite d’alimentation
LE
xE
VS yS
xM M
xS
LS
VE
Diluant D S Solvant
yE
VERSION ENSEIGNANT 13
EXTRACTION LIQUIDE -
UFA 2
LIQUIDE
Chaque étage est représenté par un point M i représentant le mélange réalisé dans l'étage. M i
étant situé dans la zone hétérogène, il y a apparition de deux phases en équilibre, l'extrait
Vi et le raffinat Li, dont les points représentatifs sont situés sur la courbe binodale et obtenus
en traçant la droite de conjugaison passant par M i.
C Soluté
L0
x0
V1 y1
M1
V2 y2
L1
x1 M2
x2 L2
Vn yn
Ln-1 Mn
xn Ln V0
Diluant D S Solvant
y0
VERSION ENSEIGNANT 14
EXTRACTION LIQUIDE -
UFA 2
LIQUIDE
Cette égalité exprime que la différence entre les débits de matière de deux étages est
constante et que toutes les droites opératoires relatives aux divers étages se rencontrent
toutes au point . La détermination du nombre d'étages théoriques se fait de la mani ère
suivante :
C Soluté
L0
L1
V1
L2
V2
V3
Ln Vn+1
Diluant D
S Solvant
5 EFFICACITE D’ETAGE
L'efficacité globale d'étage (E) d'un extracteur à plusieurs étages est définie pa r le
rapport entre le nombre d'étages théoriques (NT) et le nombre d'étages réels (NR),
nécessaires pour aboutir au même résultat dans les deux cas.
NT
E=
NR
VERSION ENSEIGNANT 15
EXTRACTION LIQUIDE -
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LIQUIDE
A. Propriétés du solvant :
En vue d'obtenir une bonne séparation des phases, le solvant doit avoir une
masse volumique assez différente de celle du diluant et il doit donner lieu
à une coalescence rapide des deux phases après extraction.
B. Température du milieu :
C. Agitation du milieu :
L'agitation donnant un bon mélange des phases est nécessaire pour avoir une mise
en contact convenable. Une grande agitation fournit une dispersion et une extraction
convenable.
VERSION ENSEIGNANT 16
EXTRACTION LIQUIDE -
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LIQUIDE
7 APPAREILLAGES
D'une façon générale, tout transfert de matière d'une phase à un autre est directement
fonction du contact réalisé entre les phases. Dans l'extraction liquide -liquide, les deux
phases sont des liquides dont les densités sont par conséquent proches, d'où la
difficulté de bien mélanger et surtout bien séparer. Les viscosités peuvent aussi être
élevées et rendent malaisés les mélanges et les séparations. Il faut donc souvent
fournir de l'énergie mécanique extérieure pour réaliser le contact. L'appareillage peut
être prévu pour travailler en continu ou en discontinu.
B. Colonnes d’extraction
Les colonnes d’extraction peuvent être considérées comme des appareils à étages
multiples non séparés. Ce sont des tours verticales dans lesquelles l ’extrait et le
raffinat circulant en continu à contre courant, se mélangent puis se décantent.
Lorsque la solution est le liquide lourd elle est introduite à la partie supérieure,
tandis que le solvant, liquide léger, pénètre à la partie inférieure. L’extrait est
éliminé à la partie supérieure tandis que le raffinat est soutiré à la base. La séparation
des deux phases est réalisée simplement par gravité ou par une action centrifuge.
Les différences entre les types d’appareils proviennent surtout des moyens utilisés
pour la mise en contact des phases liquides.
VERSION ENSEIGNANT 17
EXTRACTION LIQUIDE -
UFA 2
LIQUIDE
1. Colonnes à pulvérisation :
La colonne est remplie d'un liquide formant la phase continue que traverse le liquide
dispersée en fines gouttelettes. Les gouttelettes coalescent et se rassemblent en une
phase homogène qu'on sépare de la phase continue. Suivant les quantités relatives de
liquides léger et de liquide lourd. la phase dispersée est soit le liquide léger. soit le
liquide lourd. soit les deux à la fois.
Ces colonnes sont de construction facile et peut onéreuse et elles peu vent être
nettoyées sans difficultés. Toutefois leur efficacité est faible e n raison du mélange
imparfait et de coalescence prématurée des phases Elles ont encore l’inconvénient de
s'engorger facilement.
2. Colonnes à garnissage :
Ce sont des colonnes à pulvérisation remplies de petits objets tels que des anneaux
Raschig ou des selles de Berl. Le rôle du garnissage est d'accroître la turbulence de la
phase continue provoquant une grande dispersion des gouttes et la formation de films
de liquide (augmentation des contacts). Les dispositifs généralement adopté s dans les
colonnes à garnissage comprennent une succession de zones garnies séparées par un
espace sans garnissage. L'une des phases mouille le garnissage et s’écoule sous forme
de film tandis que l'autre circule à l’état de gouttelettes. Leur capacité de traitement
est inférieure au colonnes à pulvérisation.
Elles sont constituées par une tour garnie de plaques perforées. pour la production
de la phase dispersée. reliées à des déversoirs destinés à l'écoulement de la phase
continue Les trous ont un diamètre de 1,5 à 10 mm et les plateaux sont espacés de 15
à 60 cm.
Les gouttelettes de liquide léger, obtenues par le passage à travers les trous d'un
plateau. s'élèvent dans la phase continue lourde, puis coalescent et s'accumulent en
une couche de liquide léger. sous le plateau situé au dessus. Lorsque la pression
hydrostatique du liquide de cette couche est suffisante, le liquide léger passe à travers
les trous du plateau et est transformé à nouveau en gouttelettes qui se dispersent
dans la phase continue supérieure. Quant au liquide lourd (phase continue) il circule
par gravité d'un plateau à celui situé au-dessous par l'intermédiaire des déversoirs.
Chaque plateau constitue un étage. L'efficacité d'un plateau varie de 2 à 30 %.
VERSION ENSEIGNANT 18
EXTRACTION LIQUIDE -
UFA 2
LIQUIDE
4. Colonnes pulsées :
Ce sont des colonnes à plateaux perforés sans déversoir ou à garnissage dans lesquelles
les mouvements turbulents des liquides sont provoqués par des pulsation s alternatives
très rapides Sous l'influence du mouvement imprimé au liquide, de bas en haut, par le
pulseur le liquide léger divisés en fines gouttelettes passe au travers du liquide lourd et
se rassemble à la base du plateau situé au dessus. Par le déplacement en sens inverse, de
haut en bas on provoque le passage du liquide lourd sous forme de gouttelettes dans le
liquide léger. Ce liquide se rassemble ensuite à la partie supérieure du plateau inférieure.
Le mouvement alternatif imprimé aux liquides de la colonne arrive à déplacer des
gouttelettes de chaque phase a travers des couches alternées de liquides lourd et léger
donnant lieu à un contact très efficace Les pulsations sont produites par une pompe
alternative à diaphragme ou par air comprimé
5. Colonnes agitées :
Ces colonnes sont particulièrement précieuses lorsque l'on veut extraire des solutions
chargées de divers insolubles (solutions qui encrasseraient les colonnes à plateaux ou à
garnissage), ou bien des solutions très visqueuses qui ne pourraient pas être extraites
dans des colonnes ne faisant appel qu'à la gravité.
VERSION ENSEIGNANT 19
EXTRACTION LIQUIDE -
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LIQUIDE
6. Extracteurs centrifuges :
Sous l'effet de la force centrifuge. le liquide lourd passe à travers les cylindres perforés
pour aller à la périphérie et. ce faisant, il déplace le liquide léger et le traverse. Ces
deux liquides ressortent par l'axe du tambour Les extracteurs centrifuges sont employés
pour les liquides facilement émulsifiables, dont les différences de masse volumique
sont faibles et aussi lorsque de faibles rétentions dans l'appareil sont exigées. Ils sont
employés spécialement pour l'extraction des antibiotiques (pénicilline et streptomycine)
des jus de fermentation.
VERSION ENSEIGNANT 20