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CHAPITRE 13

CHAPITRE

13

LES DIAGRAMMES BINAIRES

LIQUIDE-LIQUIDE-VAPEUR

I- EQUILIBRE LIQUIDE - LIQUIDE (L L)

I-1-Diagramme liquide-liquide :Miscibilit partielle de deux
liquides .
A To C, nous prenons une certaine quantit de liquide B
laquelle nous ajoutons du liquide A, tant que
(fraction
molaire de A dans la solution), le liquide A se dissout et lon a quune
seule phase(M1). Si on ajoute encore du liquide A une deuxime
phase liquide apparat (M2). On dit que la solubilit de A dans B
ToC est
.
Si en partant du liquide A (M4), ToC nous ajoutons
progressivement du liquide B: A se dissout dans B et lon a une seule
phase liquide (M5) tant que
si on ajoute encore B, il se
forme deux phases (M6). On dit que la solubilit de B dans A ToC
est
.

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CHAPITRE 13

En faisant varier la temprature, nous pouvons tracer les

courbes isobares limites de solubilit :
et
.
Les deux courbes
et
se coupent au
point K point critique , pour une temprature suprieure Tk , A et le
B sont compltement miscibles.
I-2-Courbe danalyse thermique
Si nous refroidissons de manire isobare, un liquide pris la
temprature T0 (point M0 de composition
, nous obtenons la
dmixtion pour T = T1 (M1), la seconde phase liquide la composition
. Si nous continuons refroidir jusqu la temprature T2 , nous
obtenons deux phases, lune de composition
(solution de B dans
A ) et lautre de composition
(solution de A dans B).

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I-2-Autres diagramme liquide-liquide

Le mlange eau-nicotine prsente une courbe de dmixtion
avec deux maximums. Tandis que le mlange eau

trithylamine prsente un minimum.

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II- EQUILIBRE LIQUIDE-LIQUIDE-VAPEUR

II-1 Etude du diagramme isobare
A une temprature suprieure celle du point critique TK, il y a
bullition et apparition de la vapeur.
Dans le cas ou il y a de faibles interactions entre A et B,
lapparition de la vapeur se fait avec formation de mlange
azotrope, le diagramme isobare
prsente un minimum.
On distingue 4 domaines :
phase vapeur (v = 2)
(P = cte)
phase liquide en quilibre avec
une phase vapeur
(v = 1)
phase liquide (v = 2)
domaine biphas liquide liquide (v = 1).

Si on abaisse la pression la
courbe de dmixtion ne bouge pas
et la courbe L-V va sabaisser
jusqu interfrence, il faut donc
modifier le diagramme L-V .

Le domaine V+(L1 + L2) se

rduit en une droite horizontale ou
la temprature est constante gale
celle de lazotrope.(v =2+1-3 =0
; P = cte) cest un invariant.

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On distingue 6 domaines :
1 : Domaine dexistence de la phase vapeur (v = 2).
2 : Domaine biphas ou coexistent la vapeur et L2 (v = 1).
3 : Domaine biphas ou coexistent la vapeur et L1 (v = 1).
4 : Domaine dexistence de la phase liquide L1 (v = 2).
5 : Domaine dexistence de la phase liquide L2 (v = 2).
6 : Domaine biphas liquide - liquide (L2+L1) (v = 1).
II-2 Courbe danalyse thermique
II-2-1 Premier exemple
Soit le point M0 de composition globale
analyse le systme.

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, on refroidit et on

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T > T1 une seule phase vapeur de composition X0

T1 > T > T2 la vapeur se condense progressivement, en
donnant un liquide L1 de composition variable suivant la flche verte,
la composition de la vapeur suit la flche noir.
T2 > T le systme liquide se refroidit sa composition
est donne par Xo .
II-2-2 Deuxime exemple
Soit le point Mo de composition globale Xo quon refroidit.
T>T1 une seule phase vapeur de composition Xo
T1>T> TE la vapeur se condense progressivement, en
donnant un liquide L1 de composition variable (flche verte), la
composition de la phase vapeur est donne par flche noire. Arrive
TE, il y a apparition du deuxime liquide L2 de composition
, on a
trois phases en prsence V, L1 , L2 .
Le systme stationne la temprature TE pour que toute la
quantit de vapeur se transforme en deux liquides L1 et L2.
T < TE les deux phases liquides L1 et L2 se
refroidissent, et leurs compositions suivent respectivement les
flches vertes et rouges.
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II-2-3 Troisime exemple

Soit le point M0 de composition globale
analyse le systme.

, on refroidit et on

T>TE une phase vapeur de composition

se refroidit.
T=TE la vapeur se condense, en donnant un liquide L1 de
composition
, un liquide L2 de composition
, la composition de
la phase vapeur est
T < TE les deux phases liquides L1 et L2 se refroidissent, et
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leurs compositions suivent respectivement les flches vertes et noire.

II-3 Autres diagrammes isobares
Deux cas limites peuvent se produire :
la solubilit de B dans A nulle. Le domaine L2 disparait.

A et B sont non miscibles. Les domaines L1 et L2 disparaissent.

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II-4 Distillation fractionne

Soit un systme binaire sans azotrope. Dans le diagramme
isobare dun mlange binaire A- B, le point M0 est repr par la
fraction molaire
de A dans le liquide la temprature T et la
pression constante P. Le systme est chauff, la vapeur qui apparat
une composition repre par
, la vapeur est plus
riche en A,
cest dire du constituant le plus volatil. Par
refroidissement, cette vapeur se condense totalement en liquide de
composition
. Rchauffe nouveau, elle se vaporise
partiellement, la vapeur forme senrichit son tour en A (
1), en rptant plusieurs fois les oprations de chauffe et de
refroidissement, la vapeur qui se forme finalement est celle du corps
pur A.
Exprimentalement, les cycles chauffe refroidissement
seffectuent le long dune colonne assez longue pour que les divers
quilibres puissent stablir on la remplit de billes de verre pour offrir
une grande surface dchange.

En fin de distillation, on rcupre en tte de colonne le distillat,

cest le liquide A pur, alors que le rsidu B de temprature dbullition
la plus leve sera rcupr en bas de colonne.
Dans le cas ou le systme binaire avec azotrope, on ne peut
sparer que lun ou lautre des constituants purs de lazotrope.

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Application directe du cours

Application N1
Sur la figure ci -contre est reprsent le
diagramme dquilibre
liquide - vapeur
relatif au mlange de deux liquides A et B.
En utilisant ce diagramme, rpondre
aux questions suivantes :
1) Quelle est la temprature dbullition
normale du liquide B pur?
2) Quel est le liquide le plus volatil?
3) Colorer en rouge la courbe dbullition?
4) Les deux liquides A et B sont-ils
miscibles en toutes proportions?
5) A quelle temprature commence
lbullition dun mlange de fraction molaire x A = 0.2, sous 1 atm?
6) Quelles sont, 95C et sous 1 atm, les compositions du liquide et
de la vapeur en quilibre?
7) Indexer le diagramme.(sur le diagramme)
8) A Quelle temprature se termine lbullition dun liquide de
fraction molaire xB = 0.40 sous 1 atm?
9) A quelle temprature commence se condenser une vapeur de
fraction molaire y A = 0.5 sous 1 atm?
10) Colorer en bleu la courbe de rose.
11) A quelle temprature se termine la condensation dune vapeur
molaire y A = 0,6 sous 1 atm?
12) Quelle est la composition de la premire goutte de liquide (en
quilibre avec la vapeur) forme lors de la condensation dune
vapeur de fraction molaire y A = 0.5 sous 1 atm?
13) Quelle est la composition de la dernire goutte de liquide (en
quilibre avec la vapeur) restant lors de la vaporisation dun mlange
de composition x B = 0.20 sous 1 atm?
14) Un mlange de composition 0.50 est port 70C. Quelles sont
les compositions et la nature des diffrentes phases en quilibre.
15) Tracer la courbe danalyse thermique au point M1
16) Tracer la courbe danalyse thermique au point M2

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17) Un mlange de fraction molaire

x A = 0.30 est port la
temprature de 80C, sous 1 atm . Sachant que ce mlange contient
100 moles de A, combien de moles de A sont transformes en
vapeur 80C?

1) Teb(B)=90C; Teb(A)=110C
3)

6)

2) B
4) Non

5) T= 83C

7) XAV =0.72 ; XAL =0.94

8) T=82C ; 9) T=76C
10)

11) T=70C ;

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12) XAL = 0.2

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13) XAL =0.05 ;

14) XAL1 =0.39 ; XAL2 =0.71

; XAV =0.6

15)

16)

17) ML x nL = MV x nV
0.2 x nL = 0.15 x nV
nL + nV = 100
dou: nL = 42.85 et nV = 57.15
Dautre part:
XAV= nAV/nV = 0.45
Do: nAV = 25,72 mol

FIN
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