Transformations lentes ou rapides.

Objectifs :

• Écrire l’équation de la réaction associée à une transformation d’oxydoréduction et

identifier dans cette équation les deux couples mis en jeu ;
• Définir un oxydant et un réducteur ;
• Montrer, à partir de résultats expérimentaux l’influence des facteurs cinétiques sur la
vitesse de réaction.
1. Rappels sur les réactions d’oxydoréduction

Activité : Action des ions argent Ag+ sur le cuivre Cu

Introduire une tournure du cuivre dans un bécher contenant une solution de sulfate de cuivre
II (Cu2+(aq) + SO42-(aq)).

• Observer et interpréter.
• Écrire directement l’équation de la
réaction observée.
• 2Quels sont les couples
oxydant/réducteur mis en jeu ? Écrire
les demi-équations d’oxydoréduction.

Observation et interprétation :

-Apparition de la couleur bleue qui caractérise

les ions Cu2+(aq), des arborescences d’argent métallique.

-Don les ions Ag+ (aq) ont réagi sur le métal cuivre Cu(s) pour donner les ions Cu2+(aq) et le
métal argent Ag(s).

-Equation de la réaction observée : 2 Ag+ (aq) + Cu(s) → 2Ag(s) + Cu2+(aq)

-Les demi-équations d’oxydoréduction.

Ag+ (aq)/ Ag(s) : Ag+ (aq) + e- ⇄ Ag(s)

Cu2+(aq)/ Cu(s) : Cu(s) → Cu2+(aq) + 2e-

Définitions :

- Un oxydant est une espèce chimique susceptible de capter un ou plusieurs électrons ;

- Un réducteur est une espèce chimique susceptible de céder un ou plusieurs
électrons ;
- Un couple d’oxydoréduction Ox / Red est constitué par un oxydant et un réducteur
conjugués, c’est à dire reliés par une écriture formelle appelée demi-équation
d’oxydoréduction : Ox+ne- ⇄ Red
- Une réaction d’oxydoréduction met en jeu un transfert d’électrons du réducteur Red1 ,
d’un couple oxydant/réducteur vers l’oxydant Ox2 d’un autre couple oxydant/réducteur
aRed1 +bOx2 → cOx1 + dRed2

Établissement d’une demi-équation d’oxydoréduction :

1) Écrire la demi-équation sous la forme : Ox + ne - ⇄ Réd (ou bien Réd ⇄ Ox + ne-)

2) Assurer, si nécessaire, la conservation des éléments autres que H et O ;
3) Assurer la conservation de l’élément O avec des molécules d’eau (H2O) ;
4) Assurer la conservation de l’élément H avec des ions H+(aq) ;
5) Assurer la conservation de la charge avec des électrons.

Exemple :

Demi-équation du couple 𝑆𝑂42− (𝑎𝑞)/𝑆𝑂2 (𝑎𝑞): 𝑆𝑂42− (𝑎𝑞) + 𝑛𝑒 − ⇄ 𝑆𝑂2 (𝑎𝑞)

Conservation de l’élément soufre assurée.
Conservation de l’élément oxygène : 𝑆𝑂42− (𝑎𝑞) + 𝑛𝑒 − ⇄ 𝑆𝑂2 (𝑎𝑞) + 2𝐻2 𝑂
milieu acide et conservation de l’élément hydrogène :

𝑆𝑂42− (𝑎𝑞) + 4𝐻+ (𝑎𝑞) + 𝑛𝑒 − ⇄ 𝑆𝑂2 (𝑎𝑞) + 2𝐻2 𝑂(𝑙)

Conservation de charge : 𝑆𝑂42− (𝑎𝑞) + 4𝐻+ (𝑎𝑞) + 2𝑒 − ⇄ 𝑆𝑂2 (𝑎𝑞) + 2𝐻2 𝑂(𝑙)

2. Transformation rapide ou transformation lente

2.1. Transformation rapide
Verser, dans un bécher contenant une solution de l’eau
oxygénée, de permanganate de potassium acidifié:
Observer et interpréter.

La transformation est-elle lente ou rapide ?

Les couples oxydant/réducteur mis en jeu sont : MnO−

4 (aq)/

Mn2+ (aq) et O2 (g)/H2 O2 (aq),

Écrire les demi-équations d’oxydoréduction et déduire

l’équation bilan.

Lorsqu’on ajoute une solution – violette – acidifiée de

permanganate de potassium (K+(aq) + 𝑀𝑛𝑂4− (𝑎𝑞))) dans de
l’eau oxygénée (solution de peroxyde d’hydrogène H2O2(aq)), on observe une la
décoloration du permanganate de potassium est immédiate . la transformation est donc
rapide.

Les couples mis en jeu sont MnO4–(aq)/Mn2+(aq) et O2(g)/H2O2(aq).

(𝑴𝒏𝑶− –
𝟒 (𝒂𝒒) + 8H (aq) + 5e ⇄ Mn (aq) + 4H2O(l) )x 2
+ 2+

(H2O2(aq) ⇄ O2(g) + 2H+(aq) + 2e– )x 5

𝟐𝑴𝒏𝑶−
𝟒 (𝒂𝒒) + 6H (aq) + 5 H2O2⇄ 2Mn (aq) + 8H2O(l) + 5O2(g)
+ 2+

Définition
Une transformation rapide se fait en une durée trop courte pour être suivie à l’œil ou avec
les instruments de mesures usuels disponibles au laboratoire.

2.2. Transformation lente

Dans un bécher, on place 20 mL d’acide

chlorhydrique molaire. On lui ajoute 20 mL
d’une solution de thiosulfate de sodium de
concentrations 0,2 mol.L-1. On l’expose à la
lumière blanche.

De quoi est du l’évolution progressive de ce mélange réactionnel ?

Les couples qui sont mis en jeu sont : 𝑆2 𝑂32− (𝑎𝑞)/𝑆(𝑠)𝑒𝑡 𝑆𝑂2 (𝑎𝑞)/𝑆2 𝑂32− (𝑎𝑞)

Écrire les demi-équations d’oxydoréduction et déduire l’équation bilan.

La dismutation de l’ion thiosulfate est-elle immédiate ou progressive ? La réaction est-elle

lente ou rapide ?

L’évolution progressive de ce mélange réactionnel est due à la formation d’un précipité des
particules de soufre qui restent en suspension et qui troublent peu à peu la solution qui
devient opaque.

L’ion thiosulfate apparaît dans les deux couples ; en tant que réducteur dans un couple et
oxydant dans l’autre couple. On dit qu’il se dismute et la réaction d’oxydoréduction s’appelle
la dismutation.

𝑺𝟐 𝑶𝟐− + −
𝟑 (𝒂𝒒) + 𝟔𝑯 (𝒂𝒒) + 𝟒𝒆 ⇄ 𝟐𝑺(𝒔) + 𝟑𝑯𝟐 𝑶(𝒍)

𝑺𝟐 𝑶𝟐− +
𝟑 (𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇄ 𝟐𝑺𝑶𝟐 (𝒂𝒒) + 𝟐𝑯 (𝒂𝒒) + 𝟒𝒆
−

D’où l’équation de la réaction de dismutation de l’ion thiosulfate

𝟐𝑺𝟐 𝑶𝟐− + −
𝟑 (𝒂𝒒) + 𝟒𝑯 (𝒂𝒒) + 𝟒𝒆 ⟶ 𝟐𝑺(𝒔) + 𝟐𝑺𝑶𝟐 (𝒂𝒒) + 𝟐𝑯𝟐 𝑶(𝒍)

La réaction de dismutation de l’ion thiosulfate en milieu acide est une transformation lente.

Définition :
Une transformation lente peut être suivie pendant plusieurs secondes, minutes, heurs à
l’œil ou par les instruments de mesure disponibles au laboratoire .

3. Les facteurs cinétiques des transformations chimiques ?

3.1. Facteur cinétique

Un facteur cinétique est une grandeur qui modifie la vitesse d’évolution pour atteindre
l’état final d’un système chimique.

3.2. La température

Activité : Influence de la température sur la réaction en milieu acide entre les ions
permanganates 𝑴𝒏𝑶−
𝟒 (𝒂𝒒) et l’acide oxalique C2H2O4
 On verse dans le bécher A , 10,0ml
d’une solution d’acide oxalique à
0,50mol.L-1 .
On laisse le bécher A à température
ordinaire et on ajouter 3ml d’une
solution acidifiée de permanganate de
potassium à 0,10mol. L-1 .

On verse dans un bécher B , 10,0ml

d’une solution d’acide oxalique à
0,50mol.L-1 .
On porter le bécher B à 60◦C à l’aide
d’un bain marie et on ajouter 3ml d’une
solution acidifiée de permanganate de
potassium à 0,10mol. L-1 .

Comparer les durées de décoloration td de chaque mélange et conclure.

Dans le bécher A la coloration persiste plusieurs minutes, tandis que dans le bécher B, elle
disparaît plus rapidement.
Les deux systèmes ont la même composition initiale mais évoluent à des températures
différentes.
Le temps de décoloration est d’autant plus faible que la température est plus élevée : la
vitesse de disparition des ions 𝑴𝒏𝑶−
𝟒 (𝒂𝒒) est plus grande quand la température est plus

élevée.
Cette conclusion est générale :

La vitesse d’évolution d’un système chimique est d’autant plus grande que sa température
est plus élevée .

Dans certains cas, on cherche à bloquer une transformation en refroidissant brutalement le

milieu réactionnel. On dit : on a réalisé une trempe physique

3.3. La concentration des réactifs

Activité : Influence de la concentration dans la réaction entre les ions 𝑺𝟐 𝑶𝟐−
𝟑 (𝒂𝒒), et les
+
ions H (aq) (dismutation du thiosulfate en milieu acide)
Ci-dessous, dans trois béchers posés sur un repère, on place 20 mL d’acide chlorhydrique de
concentration 1,0 mol.L-1 ; à date choisie comme t = 0, on ajoute dans chaque bécher 20 mL
d’une solution de thiosulfate de sodium de concentrations 0,2 mol.L -1 , 0,1 mol.L-1 et 0,05
mol.L-1.

Qu’observe-t-on et que peut-on conclure ?

On remarque ici que plus la concentration initiale en ions thiosulfate est importante, plus le
dépôt apparaît rapidement.

En général :

L’augmentation de la concentration initiale d’un réactif conduit à une augmentation de la

vitesse de la réaction.

La trempe chimique constitue un autre moyen de blocage d’une transformation chimique :

on ajoute une grande quantité d’eau glacée pour pouvoir étudier sa composition à un instant t
donné.