TP : pKa et domaine de prédominance

Document 1 : Définitions utiles

• pH : pH = - log  H 3O  d’où [H3O+] = 10-pH Définition valable pour des solutions diluées telles que : [H3O+] 
+

5,0.10-2 mol.L-1 (critère approximatif).

• Ampholyte ou composé amphotère : Espèce chimique pouvant être une espèce acide ou basique
suivant le couple dans lequel il intervient.
• La constante d'acidité KA d'un couple acide/base, dont l’acide réagit avec l’eau est définie par :
 A −    H 3O + 
f f
KA = Les concentrations sont exprimées en mol.L-1. KA n’a pas d’unité et ne dépend
 AH  f
que de la température. L’eau H2O(l) n’intervient pas dans l’expression de KA.
• Le pKA :
Par analogie avec le pH, on définit une grandeur appelée pKA tel que : pKA = - log KA. On a alors KA = 10-pKa.
Il caractérise l’aptitude d’un acide à céder un proton, ou celle d’une base à capter un proton.
• Echelle de pKA :
Un acide est d’autant plus fort que son pKA est faible.
Une base est d’autant plus forte que son pKA est grand.

Document 2 : Acide Sulfamique et Acide Lactique

• L'acide sulfamique fait partie du couple acide sulfamique / ion sulfamate NH2SO3H / NH2S O3− .
Son pKa = 1,05.

OH
O
• L'acide lactique fait partie du couple acide lactique / ion lactate CH
C
CH3-CH-OH-COOH / CH3-CH-OH-CO2-(aq) H3C
L'acide lactique en solution est le siège de l'équilibre :
CH3-CH-OH-COOH(l) + H2O(l) CH3-CH-OH-CO2-(aq) + H3O+(aq) OH

Document 3 : Le pHmètre
Précautions : manipuler l'électrode de verre avec précaution.
Rincer et sécher la sonde avant chaque utilisation ou changement de solution.
Penser à remettre l'électrode dans la solution de conservation après la mesure.
Mesure : Relever la valeur du pH lorsque la valeur est stabilisée sur l'appareil.
La mesure du pHmètre initio de Jeulin a une incertitude ± 0,1 à un niveau de confiance de 95%.

Document 4 : Incertitudes
1 n
• Pour n valeurs de Ka, la moyenne arithmétique est donnée par K A,moy = K A =  K Ak .
n k=1
1

n
• L'écart type σ a pour expression σ n −1 = ( K Ak − K A ) 2 . Il faut utiliser les fonctionnalités de
n −1 k =1

votre calculatrice ou un tableur pour effectuer le calcul.

Travail demandé :
I. Compréhension et exploitation des documents :
1) L’eau est un ampholyte : Ecrire les deux couples dans lesquels intervient l’eau, ainsi que la demi-
équation de réaction correspondante.

-1-
 2) Ecrire l’équation de la réaction entre l’acide H2O(l) et la base H2O(l), dite d’autoprotolyse de l’eau.
3) Une mesure précise du pH de l’eau pure donne : pH = 7,0 : A l’aide d’un tableau d’avancement, et
en résonnant sur un volume V = 1,00 L d’eau :
- Montrer que la réaction est très limitée dans le sens direct d’écriture de la réaction.
4) On appelle produit ionique de l’eau, la grandeur Ke = [H3O+(aq)]f.[HO-(aq)]f. Les concentrations sont
exprimées en mol.L-1, Ke est une grandeur sans unité. A l’aide du tableau d’avancement du 3) et de
la mesure précédente, montrer que Ke = 1,0.10-14.
A retenir :
Par analogie avec le pH et le pKA, on définit la grandeur pKe = - log Ke et Ke = 10-pKe, avec pKe = 14,0 à 25°C.

Conclure à l’aide du tableau ci-dessous :

Solution acide : Solution neutre : Solution basique :
[H3O ](éq) … [HO ](éq)
+ -
[H3O ](éq) … [HO ](éq)
+ -
[H3O+](éq) … [HO-](éq)
On multiplie la ligne précédente par [H3O+] : faire apparaître Ke

Exprimer le pH de la solution en fonction de pKe :

2.log  H3O+  = log K e
(éq)

…
5) Ecrire l’équation de réaction acido-basique entre un acide AH, appartenant au couple AH(aq)/A-(aq) et
l’eau.
6) A l’aide de la définition de KA du document 1, et en dressant un tableau d’avancement de la
2
 H 3O + 
f
réaction, montrer que KA = avec c = n/V : concentration molaire en soluté apporté HA.
c -  H 3O +
f

 A − 
f
7) A l’aide de l’expression de KA du document 1, montrer que pH = pKA + log .
 f
HA
8) Pour un couple HA(aq) / A-(aq) :
- On dit que l’espèce acide HA(aq) prédomine en solution, lorsque  HA (éq) >  A −  ;
(éq)

- On dit que l’espèce base A-(aq) prédomine en solution, lorsque  A −  >  HA (éq) .
(éq)

« (éq) » : à l’équilibre. Peut aussi s’écrire « (f) » : à l’état final (équilibre).

On peut distinguer trois cas. Compléter le tableau ci-dessous, ainsi que le diagramme de prédominance :
acide prédominant concentrations égales base prédominante
Comparer [HA](éq) et [A ](éq) -

  A −  (éq) 
Exprimer alors log   dans chaque cas :
  HA  
 (éq) 

A l’aide de l’expression de la question 7, comparer le pH et le pKA.

Diagramme de prédominance :

-2-
 pH … pKA pH = pKA pH … pKA
………………… …………………
prédomine prédomine pH

[HA]éq … [A-]éq [HA]éq … [A-]éq [HA]éq … [A-]éq

II. Détermination expérimentale d’une constante d’acidité :
1. Problématique :
Ennemi numéro un des cafetières, le tartre s’y installe au quotidien. Il peut rendre ces machines
inutilisables et altérer le goût du café. Pour préserver ces appareils, il est donc indispensable de les détartrer
régulièrement. Plusieurs fabricants d’électroménager recommandent d’utiliser des détartrants à base
d’acide lactique. En plus d’être efficace contre le tartre, cet acide est biodégradable et non corrosif pour les
pièces métalliques se trouvant à l’intérieur des cafetières.
Un grand buveur de café, soucieux de la préservation de l’environnement, a décidé d’utiliser l’acide
lactique à la place du détartrant à base d’acide sulfamique qu’il avait l’habitude d’utiliser.
Ayant entendu parler d’un classement des acides faibles lié à leur constante d’acidité KA, il souhaite
déterminer expérimentalement le KA de l’acide lactique afin de le comparer à celui de l’acide sulfamique.

Vous disposez d’une solution S0 d’acide lactique de concentration : c0 = 5,0.10-1 mol.L-1.

2. Élaborer un protocole expérimental pour déterminer la valeur d’une constante d’acidité :

Le matériel proposé permet de faire une détermination pH-métrique de la constante d’acidité Ka associée
au couple acide lactique/ ion lactate.
- Pourquoi est-il nécessaire de diluer la solution mère S0 ?
- Proposer alors un protocole expérimental pour réaliser la préparation d’un volume V = 100,0 mL
d’une solution S1 d’acide lactique de concentration c1 = 5,0.10-2 mol.L-1 à partir de la solution S0
fournie et du matériel disponible.
- Proposer un protocole expérimental permettant, à partir de la solution S1 précédente et du matériel
disponible, de déterminer la valeur de la constante d’acidité KA. Vous ferez figurer les formules de
calculs si nécessaire.
Réaliser les manipulations et mesures nécessaires à la détermination de la constante d’acidité.

III. Conclusion : Valider le résultat obtenu

Les différents groupes d’une classe ont pris les mesures figurant dans le tableau ci-dessous.
Compléter la colonne correspondant à S1 avec vos résultats.

Solution S1 S2 S3 S4 S5 S6

c en mol.L-1 4,5.10-2 4,0.10-2 3,0.10-2 2,0.10-2 1,0.10-2

pH 2,62 2,65 2,71 2,80 2,96

KA 1,35.10-4 1,33.10-4 1,36.10-4 1,37.10-4 1,35.10-4

- Calculer la moyenne KA,moy des KA puis l’écart-type n-1.

 n −1
À un niveau de confiance de 95%, l’incertitude sur la détermination du KA est égale à KA = k . Avec n
n
le nombre de mesures réalisées, et k le facteur d’élargissement : k = 2,57 pour 6 mesures à un niveau de
confiance de 95%.
- Calculer KA, puis exprimer la valeur de la constante d’acidité du couple acide lactique / ion lactate
sous la forme KA,moy  KA.
- Que peut-on dire de l’acide lactique par rapport à l’acide sulfamique ?

-3-