PROF : SFAXI SALAH ESSENTIEL DOSAGE ACIDO-BASIQUE LYCEE BEB IL KHADRA

Les réactions acide-base

Acide fort – Base forte Acide faible – Base forte Acide fort – Base faible

pHbase
pKa
E1/2
pHE
Courbe

pHE
pKa E1/2 pHE

pHacide
pHacid
VbE Vb e VbE/ VbE VaE Va(mL
)
2

• Faible variation de pH avant et • Faible variation de pH avant et après • Faible variation de pH avant et après
après l’équivalence. l’équivalence. l’équivalence.
Observations

• Saut brusque de pH au voisinage du • Saut brusque de pH au voisinage du • Chute brusque de pH au voisinage du

point d’équivalence. point d’équivalence. point d’équivalence.
• La courbe admet un point • La courbe admet deux points • La courbe admet deux points
d’inflexion, c’est le point d’inflexion, le point d’équivalence E d’inflexion, le point d’équivalence E
d’équivalence E. et le point de demi-équivalence E1/2. et le point de demi-équivalence E1/2.
• pHE = 7 la solution est neutre à • pHE > 7 la solution est basique à • pHE < 7 la solution est acide à
l’équivalence. l’équivalence. l’équivalence.
+
H3O + OH - → 2H2O AH + OH- → A- + H2O B + H 3 O+ → BH+ + H2O
Cette réaction est totale car : Cette réaction est totale car : Cette réaction est totale car :
Equation de la

K=
1
= 10 14 à 25 °C donc [ A− ] [ A − ].[ H 3O + ] [ BH + ] 1
K= = = K= = = 10 pKa =109,2
[ H 3O + ].[OH − ] [ AH ].[OH − ] [ AH ].[OH − ].[ H 3O + ] +
réaction

[ B].[ H 3 O ] Ka
K>>1.
Ka =1,58.109 à 25 °C donc K>>1
= 10 pKe− pKa =1014-4,8 =1,58.109 à 25 °C .(dans notre cas le pKa = 9,2)
Ke
donc K>>1.(dans notre cas le pKa = 4,8)
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d’ équiv
alence
point
CaVa = CbVbE
Au point d’équivalence : na = nb
La réaction est totale et la quantité d’ions
H3O+ provenant de l’acide est égale à la
quantité d’ions OH- provenant de la base
versée à l’équivalence, on alors disparition
totale de ces ions.
Si l’acide utilisé est l’acide chlorhydrique
(H3O+ + Cl-) et la base utilisée est la soude
Au point d’ équivalence E
(Na+ + OH-), les concentrations des espèces
chimiques présentes au point
d’équivalence :
**/ [H3O+] = [OH-] = 10-7 mol.L-1 car ces
ions proviennent de l’autoprotolyse de
l’eau (ou ionisation propre de l’eau).
**/ [Na+] = n(Na+) /(Va + VbE)
= CbVbE/(Va + VbE)
**/ [Cl-] = n(Cl-) /(Va + VbE)
= CaVa/(Va + VbE) = [Na+]
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CaVa = CbVbE CaVaE = CbVb
Au point d’équivalence : na = nb Au point d’équivalence : na = nb
La réaction est totale et la quantité d’acide La réaction est totale et la quantité de base
AH est égale à la quantité d’ions OH- B est égale à la quantité d’ions H3O+
provenant de la base versée à l’équivalence, provenant de l’acide versé à l’équivalence,
on alors disparition totale de AH et de OH- on alors disparition totale de B et de H3O+
d’où d’où
yf = CaVa/(Va+VbE) = CbVbE/(Va+VbE) = [A
-
] C aVaE = CbVb = [BH+]
yf =
(Na+ OH-), Vb + VaE Vb + VaE
Si la base utilisée est la soude +
la concentration des ions Na+ au point Si l’acide utilisé est (H3O+ + Cl-), la
d’équivalence : concentration des ions Cl- au point
**/ [Na+] = n(Na+) /(Va + VbE) d’équivalence :
**/ [Cl-] = n(Cl-) /(Vb + VaE)
= CbVbE/(Va + VbE)
= [A-] = CaVaE/(Vb + VaE)
= CaVa/(Va + VbE) = [BH+]
= CbVb/(Vb + VaE)
donc au point d’équivalence on a un sel donc au point d’équivalence on a un sel
(Na+ + A-) à caractère basique de (BH+ + Cl-) à caractère acide de
concentration molaire c= CaVa/(Va + VbE) et concentration molaire c= CaVaE/(VaE +Vb) et
de de
pHE=1/2(pKa+pKe+logc) pHE=1/2(pKa - logc)
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Au point de demi équivalence, le volume du mélange Au point de demi équivalence, le volume du mélange
est Va + VbE/2 et le nombre de mole : est Vb + VaE/2 et le nombre de mole :
d’acide est na =CaVa. de base est nb = CbVb
de base versée est nb = CbVbE/2 d’acide versée est na = CaVaE/2.

équation de la équation de la
réaction AH + OH– ⎯→ A- + H2O réaction B + H3O+ ⎯→ BH+ + H2O
état du Avancent état du Avancent
système y système y
état C aV a CbVbE / 2 état C bVb C aVaE / 2
y=0 0 excès y=0 0 excès
initial Va + VbE / 2 Va + VbE / 2 initial Vb + VaE / 2 Vb + VaE / 2
Au point de demi-équivalence E1/2

C aV a CbVbE / 2 C bVb C aVaE / 2

−
état − − état −
final
yf Va + VbE / 2 Va + VbE / 2 yf excès
final
yf Vb + VaE / 2 Vb + VaE / 2 yf excès
yf yf yf yf

Il n’y a pas de point n(OH-) < n(AH), la réaction est totale donc OH- est le n(H3O+) < n(H3O+), la réaction est totale donc H3O+ est
de demi-équivalence réactif limitant d’où : le réactif limitant d’où :
CbVbE / 2
− yf = 0 donc yf =
CbVbE / 2
= [A-]. C aV aE / 2 C aV aE / 2
Va + VbE / 2 Va + VbE / 2
− yf = 0 donc yf = = [BH+].
V b +V aE / 2 V b +V aE / 2
Or Or
C aV a C bVb
[AH] = - yf [B] = - yf
Va + VbE / 2 Vb + VaE / 2
C aV a C V /2 C bVb CV /2
- b bE et comme CaVa = CbVbE = - a aE et comme CaVaE = CbVb
=
Va + VbE / 2 Va + VbE / 2 Vb + VaE / 2 V b +V aE / 2
on aura : on a aura :
C bVbE C V /2 C aV aE / 2
[AH] = - b bE [B]= =[BH+].
Va + VbE / 2 Va + VbE / 2 V b +V aE / 2
CbVbE / 2 [ A − ][ H 3 O + ] [B ][H 3O + ]
= =[A-] et on a Ka = Ka = +
=[H3O+]
Va + VbE / 2 [ AH ] [BH ]

=[ H3O+] -logKa= -log[ H3O+] donc pHE1/2 = pKa

pHE1/2= pKa
-logKa= -log[ H3O+] donc pHE1/2 = pKa