Equilibres de précipitation et de

complexation

Essalim R.
I-Equilibre de précipitation
I-1-Solubilité

La solubilité molaire (ou massique) d’un composé est le

nombre de moles (ou masse) maximal que l’on peut
dissoudre dans un litre de solution: s (mol/L) ou (g/L)

s=n/V smass = m / V
Lorsqu’ un équilibre hétérogène s’établit entre le solide et
ses ions en solution, la solution est dite saturée.

Exemple:
dissolution
AgCl(S) Ag+(aq) + Cl-(aq)
précipitation
I-2- Produit de solubilité

On considère une solution saturée de l’électrolyte AmBn(s) :

AmBn(s) ⇌ mAX+(aq) + nBY-(aq)
Excès-s m.s n.s

La constante de cet équilibre Ks est appelée produit de solubilité:

Ks = [ AX+] m [BY-]n

(Ks correspond au sens de la dissolution).

Exemple:
On veut réaliser l’équilibre:
Fe2 S3 (s) ⇌ 2Fe3+(aq) + 3S2-(aq) Fe3+
Ks = [ Fe3+]2 . [S2-]3

On laisse couler progressivement une

solution de nitrate de fer III Fe(NO3 )3
dans une solution de sulfure de S2-
potassium K2S.
•Si [ Fe3+]2 . [S2-]3 < Ks,
Fe3+
la solution n’est pas saturée,
il n’y a pas de solide,
l’équilibre n’est pas atteint.

Fe3++ S2-
•Si [ Fe3+]2 . [S2-]3 = Ks : Fe3+
Apparition des premiers cristaux deFe2S3
l’équilibre est établi.

..
Fe3++ S2- .
1°cristaux de Fe2S3(S) . .
•Si [ Fe3+]2 . [S2-]3 > Ks : Fe3+
le système n’est pas en équilibre,
il évolue dans le sens de la réaction
de précipitation (formation du solide).

Fe3++ S2-
Fe2S3(S)
I-3-Expression du produit de solubilité dans l’eau pure

AmBn(s) ⇌ m AX+(aq) + nBY-(aq)

Excès-s m.s n.s

Ks = [ AX+] m [BY-]n = [ m.s] m . [n.s]n =[ m] m. [n]n sm+n

CaSO4 (s) ⇌ Ca2+(aq) + SO42-(aq)

Ks = [ Ca2+] . [SO42-] ; Ks = s2

Fe(OH)3(s) ⇌ Fe3+(aq) + 3OH-(aq)

Excès 0 10-7M
Excès -s s ≈3s
Ks = [ Fe3+] [OH-]3
Ks = s.(3s)3 = 27s4
Exercice 1
On considère une solution de nitrate d’argent AgNO3 à 0,1mol/L.
On y ajoute, sans variation de volume, une solution d’iodure de
potassium KI.
Quelle doit être la concentration de la solution en iodure de
potassium pour que le solide AgI commence à précipiter ?

Donnée à 25°C : pKs(AgI) = 16,2

AgNO3 et KI sont des sels totalement solubles dans l’eau.
Exercice 2
On mélange 50 mL d'une solution d'oxalate d'ammonium
(NH4)2C2O4 à 0,05 mol.L-1, et 50 mL d'une solution de nitrate de
calcium Ca(NO3)2 à 0,02 mol.L-1 les deux sels sont totalement
solubles en solution aqueuse.
1°) Montrer que l'on observe la formation d'un précipité d'oxalate de
calcium.
2°) Quelle est la masse de précipité obtenue ?

Données à 25°C: pKS(Ca(C2O4)) = 8,6 ; M(Ca(C2O4) = 128,1 g.mol-1