Module C122/C222

TD de Réactivité Chimique

MIP & BCG

Groupes TD3 et TD4

Série N°3

Equilibres de précipitations

Pr Soâd Youssefi Année Univ. 2020-2021

Exercice 1 – 0,768
d’où : V = V = 100 L
Un malade souffre d'un calcul rénal dont la masse est de 128×6.10−5
0,768 g. En supposant qu'il est entièrement constitué Exercice 2 –
d'oxalate de calcium CaC2O4 dont le Ks vaut 3,6.10-9,
calculer : 1°) Une solution saturée d’iodate de lanthane La(IO3)3
a) la solubilité de l’oxalate de calcium. dissous dans l’eau a pour concentration
b) le volume nécessaire d'eau pour dissoudre le calcul rénal 7,8.10-4 mol.L-1 à 25°C. Quel est le produit de solubilité de
l’iodate de lanthane à 25°C ?
RÉPONSE 1 :
RÉPONSE 2 :
Calcul rénal : CaC2O4 m = 0,768 g Ks = 3,6.10-9
1°) Pour la solution saturée de La(IO3)3 , la concentration
a) Solubilité de l’oxalate de calcium
correspond à la solubilité
CaC2O4 Ca2+ + C2O42-
Calculons le produit de solubilité :
s = [Ca2+] = [C2O42-] La(IO3)3  La + 3 IO3−  1ère étape 2°)KIO3

Ks = [Ca2+] [C2O42-] = s2 La3+ + 3 IO3-

−9 [IO3− ]
s = Ks = 3,6.10 s= 6.10-5 mol/L s= [La3+] =
3
b) Volume nécessaire d'eau pour dissoudre le calcul rénal : Ks = [La3+] [IO3−]3 = s(3s)3 = 27 s4
n m m
s= =  V= Ks = 27(7,8.10- 4)4 Ks = 10-11
V M.V M.C
M = 40 + 2 × 12 + 4 × 16 = 128 g/mol
 Ks
2°) Quelle est la nouvelle solubilité de cet iodate dans une d‘où Ks = s’(10-1)3  s’ = 10−3 = 10−8 M
solution 0,1 mol.L-1 de KIO3.
RÉPONSE :
s’ = 10−8 M << 10-1 M s’ = 10−8 M
2°) la nouvelle solubilité de La(IO3)3 dans une solution 0,1 M
de KIO3.
Exercice 3 –
solution KIO3 K+ + IO−
3 pas d’équilibre pas de Ks Le produit de solubilité de la chaux Ca(OH)2 est 8,0 10-6.
0,1 0 0 MCa(OH)2 = 74 g/mol.
0 0,1 0,1 1°) Calculer la solubilité la chaux.

La(IO3)3  La3+ + IO−

3  KIO3 2°) K+ et IO−
3
RÉPONSE 3 :

s’ 0 0,1 Ca(OH)2 Ca2+ + 2OH-

0 s’ 0,1 + 3s’ s 0 0
[IO−
3] 0 s 2s
s’ = [La3+] 
3 [OH−]
s= [Ca3+] =
Ks = [La3+] [IO− 3
3 ] = s’(0,1 + 3s’) Équation du 4ème degré
3 2

Pour simplifier négligeant 3s’ devant 0,1 M Ks = [Ca2+] [OH−]2 = s(2s)2 = 4s3

On sait que s’ < s = 7,8.10- 4 M (effet d’ion commun) 3 Ks 3 8.10−6

s= = S = 0,0126 mol/L
donc s’ << 10-1 M ou 3s’ << 10-1 M 4 4
2°) Peut-on dissoudre complètement une masse de 1,5 g de
Ca(OH)2 (s) Ca2+ + 2OH-
chaux dans un litre d’eau pure ? Expliquer.
s’ 0 10-1
RÉPONSE : 0 s’ 10-1 + 2s’
Pour voir si on peut dissoudre 1,5 g de chaux dans 1 L d’eau,
[OH−]
on doit calculer la masse maximale qu’on peut dissoudre S’ =[Ca3+] 
2
dans 1 L d’eau et qui correspond à la solubilité massique et la
comparer à 1,5 g. Ks = [Ca2+] [OH−]2 = s’(10-1 + 2s’)2 éq du 3ème degré

Étant donné que C’ = M.C  sm = M.s négligeant 2s’ devant 10-1 M

sm = 74 × 0,0126 sm = 0,932 g/L on sait que : s’ < s = 0,0126 M  10-2 M

m = 1,5 g dans 1 L > sm donc on ne peut pas dissoudre alors s’ << 10-1 M
complétement 1,5 g on ne peut dissoudre que 0,932 g dans
1 L d’eaau. d‘où Ks = s’(10-1)2
Ks 8.10−6
3°) Calculer la nouvelle solubilité dans une solution  s’ = −2 = −2 = 8.10−4 M
10 10
tampon pH = 13.
on vérifie que s’ << 10-1 M
RÉPONSE :
3°) Solubilité dans une solution tampon pH = 13. d‘où s’ = 𝟖. 𝟏𝟎−𝟒M
pH = 13  pOH = 14 – pH = 14 – 13 = 1

d‘où [OH-] = 10-pOH = 10-1 M

Exercice 4 – Exercice 5 –
Le produit de solubilité du fluorure de magnésium MgF2 vaut L’eau de mer contient, entre autres, des ions Mg2+ (6.10-2M) et
6,4 10-9. On mélange 10 mL d’une solution 0,1 M de nitrate des ions Ca2+ (1,1.10-2M). Pour récupérer le magnésium on le
de magnésium Mg(NO3)2 avec 50 mL d’une solution 0,1 M de précipite sous forme d’hydroxyde en ajoutant une base à l’eau
fluorure de sodium NaF et on ajoute de l’eau afin d’obtenir de mer. Ks(Mg(OH)2) = 1,58.10-11 et Ks( Ca(OH)2) = 5,5.10-6
un volume finale de 1L. La formation de MgF2 solide à partir 1°) A quel pH faut-il opérer pour précipiter aussi
de ce mélange est-elle thermodynamiquement possible ? complètement que possible le magnésium, sans précipiter le
calcium sous forme de Ca(OH)2 (Tracer le diagramme de
RÉPONSE 4 :
prédominance des espèces, sur un axe de pH) ?
solution Mg(NO3)3 Mg2+ + 2 NO3- NaNO3
RÉPONSE 5 :
soluble
solution NaF Na+ + F - Eau de mer : [Mg2+] = 6.10-2M [Ca2+] = 1,1.10-2M
Mg2+ + 2 F - MgF2 On doit calculer le pH de début de précipitation de chacun
Pour savoir s’il y a précipitation de MgF2 , il faut calculer le des hydroxydes Mg(OH)2 et Ca(OH)2.
produit ionique PI et le comparer à Ks. Mg2+ + 2 OH -  Mg(OH)2 1/Ks
PI = [Mg2+ ][F -]2 = C1 . C1 2= C1 V1 C2 V2 2
V1 + V2
( ) PI = [Mg2+ ][OH-]2
V1 +V2
● tant que PI < Ks  Pas de précipitation
0,1 × 10.10−3 0,1 × 50.10−3 2
PI = ( ) ● Mg(OH)2 commence à précipiter pour PI = Ks
1 1

PI = 2,5.10-8 > Ks = 6,4.10-9  [Mg2+ ][OH-]2 = Ks

donc on aura la formation de MgF2 solide à partir de ce Ks 1,58.10−11
mélange.
[OH-] = =
[Mg2+ ] 6.10−2
[OH-] = 1,3.10-2 M pOH = - log[OH-] = 4,76
Pour que Ca(OH)2 ne précipite pas, il faut que le pH < 12,35.
pH = 14 - pOH  pH = 9,24
2°) Quelle est la concentration résiduelle en ion Mg2+ lorsque
pour Ca2+ : Ca2+ + 2 OH -  Ca(OH)2 Ca2+ commence à précipiter ? Conclure.
PI = [Ca2+ ][OH-]2 RÉPONSE :
2°) Concentration résiduelle de Mg2+ lorsque Ca(OH)2
● tant que PI < Ks  Pas de précipitation
commence à précipiter c.-à-d. à pH = 12,35
● Ca(OH)2 commence à précipiter pour PI = Ks
[Mg 2+ ]R = ?
 [Ca2+ ][OH-]2 = Ks
Ks = [Mg 2+ ]R[OH-]2
Ks 5,6.10−6
[OH-] = = = 0,0224 M Ks 1,58.10−11
[Ca2+ ] 1,1.10−2 Ks = =
[Mg 2+ ]R = (10−pOH )2 10−2×1,65
[OH− ]2
pOH = - log[OH-] = 1,65  pH = 12,35
[𝐌𝐠 𝟐+ ]R = 5,45. 𝟏𝟎−𝟏𝟐 M << [Mg 2+ ]0 = 6.10−2 M
Mg2+ Mg(OH)2
12,35 pH En arrivant à pH = 12,35, on arrête l’addition de la base, on
filtre pour récupérer la globalité de l’hydroxyde de
9,24 Ca(OH)2 magnésium Mg(OH)2. Le filtrat ne contient plus de Mg2+.
Ca2+
Avant pH = 9,24 aucune précipitation Si on continue de verser la base sur le filtrat Ca(OH)2
précipite seul
Entre 9,24 et 12,35 ; Mg(OH)2 précipite seul
 Précipitation sélective
Pour pH > 12,35, il y a les 2 hydroxydes