Conductimétrie

Exercice n° 5 :
BTS Biotechnologie 2002
Conductimétrie - Composés peu solubles (15 points)

Afin de déterminer le produit de solubilité de l’hydroxyde de cadmium (Cd ( OH ) 2 ) on mesure, à 25 ° C , la

conductivité d’une solution saturée de ce sel.
On trouve σ = 630 µS.m − 1 .
1. On rappelle que la conductivité d’une solution a pour expression :
σ = ∑ z i Λ oi C i . Donner la signification de chaque terme, préciser les unités dans le système international.
i

2. Le pH de l’eau pure étant égal à 7, calculer la conductivité de l’eau pure. Comparer le résultat obtenu à la
conductivité de la solution saturée d’hydroxyde de cadmium. Conclure.
3. Exprimer la concentration des ions présents dans la solution saturée d’hydroxyde de cadmium en fonction de
la solubilité s de l’hydroxyde de cadmium.
4. Exprimer la conductivité de la solution en fonction de s. En déduire une valeur expérimentale de s (en
mol.L− 1 et en g.L− 1 ) .
5. Donner l’expression du produit de solubilité de l’hydroxyde de cadmium en fonction de s. Calculer
numériquement cette constante.
Données :
Λo = 5, 4 × 10 − 3 S.I. ; Λ o = 35,0 × 10 − 3 S.I. ; Λ o = 19,9 × 10 − 3 S.I.
Cd 2 + H3O + OH −

Masses atomiques molaires : en g.mol − 1 : H = 1 ; O = 16 ; Cd = 112

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 Conductimétrie

Corrigé (exercice 5)

1. 6. a) σ
{ = ∑ zi Ci × Λi ( z i est sans dimension et sans unité)
−1 i
{ {
S.m mol.m − 3 S.m 2 .mol − 1

z i : charge de l’ion considéré (en valeur absolue)

C i : concentration molaire de l’espèce ionique considérée dans la solution

Λ i : conductivité molaire ionique, rapportée à l’unité de charge, de l’espèce ionique considérée.

2. Compte tenu du pH de l’eau pure, on a : [ H3O + ] = [ OH − ] = 10 − 7 mol.L − 1

σ = [ H3O + ]{ Λ +Λ } A.N.: σ ≅ 5,5 µS.m − 1

H3O+ OH −

La solution saturée d’hydroxyde de cadmium est bien meilleure conductrice que l’eau pure !
3. La solubilité molaire s d’une espèce chimique représente la quantité maximale de cette espèce qu’on peut
dissoudre par litre d’eau. On raisonne donc sur un litre de solution.

Cd (OH ) 2(s ) = Cd 2 + (aq) + 2 OH − (aq)

Etat initial x mol 0 mol ≅ 0 mol (*)

Etat final ( x − s ) mol s mol ≅ s mol
(*) l’autoprotolyse de l’eau existe dans toute solution aqueuse !
On a donc : [ Cd 2 + ] = s et [ OH − ] ≅ 2 s
4. Compte tenu de ce qui précède, on écrit : σ = Λ ×2s+2Λ × s soit : σ = 2 × s { Λ OH − + Λ Cd 2 + }
OH − Cd 2 +

σ
s= A.N.: s ≅ 1, 25 × 10 − 5 mol.L − 1
2{ Λ − +Λ 2+ }
OH Cd

Attention aux unités !

sm
On en déduit la solubilité massique s m : = s ce qui donne : A.N.: s m ≅ 1,8 × mg / L
M ( Cd ( OH )2 )
Remarque : Vérifions, a posteriori, que les ions oxonium sont en quantité négligeable (et que leur contribution à
la conductivité de la solution est très très faible).
Ke
[ OH − ] ≅ 2 s ≅ 2, 49 × 10 − 5 mol.L − 1 et [ H3O + ] = ≅ 4 × 10 − 15 mol.L − 1
[OH − ]
L’hypothèse formulée est donc bien vérifiée !
5. Le produit de solubilité de l’hydroxyde de calcium s’écrit : K s = [ Cd 2 + ][ OH − ] 2 = s (2 s ) 2

On a donc : K s = 4 s 3 soit : A.N.: K s ≅ 7,7 × 10 − 15 soit A.N.: pK s ≅ 14,1

Remarque : Les tables donnent 2,5 × 10 − 14 pour une solution fraîchement préparée à 25 °C . La solubilité
augmente ensuite légèrement avec le temps de sorte que le pK s est compris entre 13,6 et 14,2.

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