Chapitre IV:

Sels peu solubles

Notions de base sur la:
Dissolution des sels
Précipitation des sels
Lorsque qu’un sel n’est pas totalement dissout dans
un solvant comme l’eau, il s’établit un équilibre
hétérogène en son état solide et son état aqueux.
Dans ce cas, on parle de solubilité d’un sel
Sel AB

Solvant:
eau

An+
Bn-

Sel restant
non dissout

ABsolide An+ + Bn-

Définition de la solubilité S d’un sel :

Il s’agit de déterminer le nombre de moles d’un sel peu soluble dissout un

solvant approprié comme l’eau.

Son unité: mol/L. Elle peut être exprimée en g/L avec:

S(mol/L) = S(g/L) * (1/Masse molaire)

Chaque sel peu soluble est définie par une constante

d’équilibre appelé constante de solubilité notée Ks

ABsolide An+ + Bn-

t=0 Cs 0 0
teq Cs - S S S

Ks = [An+] . [Bn-] = S . S = S2 d’où S = (Ks)1/2

 Dans le cas général: pour un sel de formule AnBm

AnBm solide n Am+ + m Bn-

t=0 Cs 0 0
teq Cs - S n.S m.S

Ks = [Am+]n . [Bn-]m = (nS)n . (mS)m

= nn . mm . S(n+m)
Exemple 1 : calcul de la solubilité S du sel Hg2Cl2 avec Ks = 1,4.10-18

Hg2Cl2 solide Hg22+ + 2 Cl-

t=0 Cs 0 0
teq Cs - S S 2S
Ks = [Hg22+] . [Cl-]2 = S . (2S)2 = 4.S3
d’où S = (Ks/4)1/3 mol/L
 Quelques paramètres qui influent sur la solubilité

1) Effet de la température:

La plupart des sels peu solubles sont endothermique

(absorbe de la chaleur). Donc, ce sont des équilibres qui
nécessitent un chauffage pour augmenter la dissolution
des sels.

Selon la loi de Van’t Hoff et de Lechatelier:

Si T augmente entraine un déplacement de l’équilibre

hétérogène dans le sens endothermique (le sens direct).
2) Effet du pH:
Certains sels peu solubles peuvent mettre en jeu un
échange des ions H3O+ ou OH-.
Ce qui peut influer sur l’équilibre de la dissolution de ce
sel.
Exemple:
Mg(OH)2 est un sel peu soluble (Ks = 5,6.10-12). Donc sa
dissolution
Mg(OH) libère des ions OH -
selon
Mg2+l’équilibre:
+ 2 OH-
2 solide

Ks = [Mg2+] . [OH-]2
Donc:

Selon la loi de Lechatelier:

Si on favorise la dissolution du sel (la solubilité augmente dans le sens
1), on doit diminuer [OH-], ce qui donne un pH = 14 + Log [OH-] qui
diminue
3) l’effet d’ion commun:

Ag2SO4

Solvant:
eau
On obtient la
solubilité S
Ag+
SO42-

Sel restant
non dissout
Na2SO4 est un sel
totalement soluble
Ag+ On a un ion commun
SO42-
entre les deux sels c’est
Na+
SO42- SO42-
Comment déterminer la
nouvelle solubilité S’ ?
 Ag2SO4 solide 2Ag+ + SO42-
t=0 Cs 0 0
teq Cs - S 2S S
Ks = [Ag+]2 . [SO42-] = (2S)2 . S
Donc : S = (Ks/4)1/3 mol/L = 1,44.10-2 mol/L
Quand on ajoute une solution saline de Na2SO4 (totalement
soluble dans l’eau) de concentration 1 M, on a la réaction:
Na2SO4 solide 2Ag+ + SO42-
t=0 C 0 0
tf 0 2C C
Donc on [SO42-]totale = [SO42-] Ag2SO4 + [SO42-] Na2SO4
= S’ + C
Ks = [Ag+]’2 . [SO42-]’ = (2S’)2 . (S’+C)
Si S’<<<<C on aura: Ks = (2S’)2 . C
D’où : S’ = (Ks /4.C) 1/2 mol/L = 1,73.10-3 mol/L
Conclusion:

S’< S donc on peut dire que l’effet d’ion commun diminue la

solubilité et déplace l’équilibre dans le sens 2. Ce résultat
confirme la loi de Lechatelier:

L’augmentation de la concentration d’un produit entraine un

déplacement de l’équilibre dans le sens de sa diminution. Dans
notre cas, on augmente la concentration de SO42- , ce qui entraine
un déplacement de l’équilibre dans le sens 2. Le sens de la
diminution de la solubilité.
Réactions compétitives

Si on mélange dans une solution aqueuse, plusieurs sels

susceptibles d’être dissouts, on peut déterminer le sel qui peut
se dissoudre le premier et celui qui se dissout le dernier.

Sel 1 (Ks1) Sel 4 (Ks4)

Sel 3 (Ks3)
Sel 2 (Ks2)

Qui se précipite le premier ?

Le principe est simple. Il faut déterminer la solubilité S de

chaque sel (S1, S2, S3, S4) puis on les compare:
Si : S1<S2<S3<S4, on dira que le solide qui se solubilise le plus
est le premier à se former, c’est-à-dire le sel 4 (S la plus élevée)
Précipitation:

C’est un phénomène inverse de la dissolution d’un sel. Dans ce

cas, on mélange des ions An+ et Bn- pour tenter de former le sel
AB. Cette méthode ne conduit pas systématiquement à la
formation du sel car cela dépend d’un autre paramètre si il est
comparé à la constante de solubilité Ks. Ce paramètre c’est le
produit ionique Pi.
Exemple:
An+ + Bn- ABsolide

Avec Pi = [An+] . [Bn-]

La détermination de la constante se fait hors équilibre à partir

de la concentration des ions mélangés dès le départ.
On obtient 3 possibilités:

Si Pi <Ks les solution n’est pas saturée et on obtient une

dissolution du sel AB
Si Pi > Ks on a une précipitation
Si Pi = Ks la solution est saturée, on obtient un équilibre entre le
sel et les ions qui le forme

Exemple:
Déterminer le pH du début de la précipitation du sel Cr(OH)3 si on
mélange des ions Cr3+ de concentration 10-3 M avec OH- sachant
que Ks = 6,3.10-31.
Réponse:
Pi  Ks, …… [Cr3+].[OH-]3  Ks d’où : [OH-]  (Ks/[Cr3+])1/3
[OH-]  8,57.10-10 mol/L
pH =14+Log [OH-]  4,93 c’est le début de la précipitation.