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REPUBLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE ET POPULAIRE

MINISTERE DE L'ENSEIGNEMENT SUPERIEUR ET DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE


UNIVERSITE LARBI BEN M’HIDI OUM EL BOUAGHI
FACULTE DES SCIENCES ET DES SCIENCES APPLIQUEES

DEPARTEMENT DE GENIE DES PROCEDES

MEMOIRE
En vue de l'obtention

DU DIPLOME DE MASTER EN
GENIE CHIMIQUE

Traitement des eaux contaminées par les


Produits pétroliers: cas du complexe
DE RHOURDE-NOUSS

Présenté par : Encadreur :


 Zouaghi Fatima Zohra. Pr. Guemini Miloud
 Hamdane Loubna.

Soutenue le : 05/06/2016

Devant les jurys de soutenance suivant:


Pr. Rezgui Yacine Université Oum El Bouaghi
Dr. Bendada Ahlem Université Oum El Bouaghi

Promotion 2015-2016
Remerciements
Remerciements
Nous remercions dieu tout puissant qui nous donné le pouvoir, le
courage et la patience pour l'élaboration de ce modeste travail.
Nous tenons à remercier chaleureusement notre encadreur « Pr
GUEMINI Miloud» pour l’aide qu’elle nous a offert ainsi que les
conseils et les orientations valeureux, pour le temps précieux
qu’elle nous a consacré, pour son encouragement durant la
réalisation de notre travail.
Nous tenons à remercier : chef de service de laboratoire de
SONATRACH «Rhourd-Nouss» Mr S.ROMANI et l’équipe du
laboratoire de GPL et CSC surtout : Ibtissem, Nour, khalida ;
pour leurs aides et leurs remarques constructives dans la
réalisation de ce travail.
Nous tenons à remercier les membres de jury qui ont accepté de
juger ce mémoire.
Enfin, nous remercions tous ceux qui ont contribué de près ou de loin
à la réalisation de ce travail.
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Sommaire

Sommaire
Liste des figures …………………………………………………………………………… i
Liste des tableaux .………………………………………………………………………… ii
Nomenclature………………………………………………………………………………iii
Introduction Générale.………………………………………………………………………1

Chapitre I : Présentation du champ du RHOURDE NOUSS


I.1.Introduction ……………………………………………………………………………..3
I.2. Description du champ du RHOURDE NOUSS………………………………………...3
I.2.1. Situation géographique …………………………………………………………3
I.2.2. Historique ……………………………………………………………………….4
I.2.3. Description du champ de RHOURDE-NOUSS………………………………...5
I.2.4. Description du complexe de RHOURDE-NOUSS……………………………..5
A. Description générale de l’usine de traitement phase A…………………………...7
A.1. Objectif de l’usine…………………………………………………………....7
A.2. Les unités de l’usine phase A………………………………………………...7
B. Description de la phase CSC……………………………………………………...8
C. Description générale de l’usine de traitement phase B (GPL)……………………8
C.1. Définition de G P L…………………………………………………………..8
C.2. Composition d’usine GPL……………………………………………………8
C.3. Objectif des installations……………………………………………………..9
C.4. La charge et les produits……………………………………………………...9
C.5. Caractéristiques de l’alimentation …………………………………………...9
D. Description de la phase CPF……………………………………………………..10
D.1. Conception ……………………………………………………………………10

Chapitre II : Traitement des eaux huileuses


II.1. Introduction…………………………………………………………………………...12
II.2. Les techniques de traitement des eaux huileuses……………………………………..12
II.2.1. La filtration membranaire……………………………………………………....12
II.2.2.Traitement biologique des eaux usées…………………………………………..13
II.2.3.Technique de photocatalyse……………………………………………………..14
II.2.4. La technique de traitement physico-chimique………………………………….17
1. Définition………………………………………………………………………….17
2. Explication de la Technique……………………………………………………….17
2. A. Traitement physique…………………………………………………………..18
2. B. Traitement chimique…………………………………………………………..18
1. Introduction…………………………………………………………………...18
2. Coagulation – Floculation…………………………………………………….18
2.1. Principe de la coagulation……………………………………………...19
2.2. Principe de la floculation………………………………………………22

CHAPITRE III : Résultats et Discussions


III.1. Les paramètre de pollution d’eau…………………………………………………….23
III.1.1. La DCO………………………………………………………………………...23
Sommaire

III.1.2. La DBO………………………………………………………………………...23
III.1.3. MES…………………………………………………………………………….23
III.1.4. Le pH…………………………………………………………………………...23
III.1.5. La turbidité……………………………………………………………………..23
III. 2. Appareillage…………………………………………………………………………23
III. 2. 1. DCO mètre……………………………………………………………………23
III. 2. 2. DBO mètre……………………………………………………………………24
III. 2. 3. pH mètre……………………………………………………………………….25
III. 2. 4. Spectrophotomètre……………………………………………………………..25
III. 2. 5. Filtration sous vide…………………………………………………………….26
III. 2. 6. Turbidimètre…………………………………………………………………...27
III. 2. 7. Agitateur automatique…………………………………………………………27
III. 3. Produits chimiques utilisés……………………………………………………….28
III.4. Analyse de l’eau brute (non traitée)………………………………………………… 28
III.4.1. Valeur de pH…………………………………………………………………...28
III.4.2. DCO……………………………………………………………………………28
III.4.3. MES……………………………………………………………………………29
III.4.4. TH……………………………………………………………………………...30
III.4.5. DBO5…………………………………………………………………………..30
III.5.Traitement de l’eau brute avec coagulant…………………………………………….31
III.5.1 Principe………………………………………………………………………...31
III.5.2 Optimisation de la dose du coagulant………………………………………….31
III. 5.3 Détermination du volume optimal de floculant……………………………….32
III.6.Traitement de l’eau brute avec coagulant –floculant………………………………....32
III.6.1 rôle du floculant………………………………………………………………..32
III.6.2. Détermination du volume optimal de floculant……………………………….33
III.7. Résultats et discussion……………………………………………………………….33
III.7.1 Résultats des analyses de l’eau brute (avant traitement)………………………33
III.7.2 Résultats des analyses après traitement avec coagulant……………………….33
III.7.3 Résultats des analyses après traitement avec coagulant-floculant…………….37

Conclusion………………………………………………………………………………....40
ANNEXE
Liste des figures

Liste des figures


Figure I.1 : Direction régionale……………………………………………………………………….4
FigureI.2: Schéma global du complexe des deux usines de traitement de gaz A et B………………..7
Figure I.3 : Schéma de procédé de la phase A………………………………………………………..8
Figure I.4 : Schéma Bloc de la phase CPF…………………………………………………………..12
Figure I.5 : Répartition de la masse du gaz brut……………………………………………………..12
Figure II.1: Les bioréacteurs à membranes………………………………………………………….13
Figure II.2 : principe de la photocatalyse dans le cas d’un semi-conducteur TiO2 (Herrmann, 2010a
et 2010b)……………………………………………………………………………………………..17
Figure II.3 : Les étapes de traitements des eaux huileuses…………………………………………. 19
Figure.III.1: DCO mètre……………………………………………………………………………..24
Figure.III.2: DBO mètre……………………………………………………………………………..24
Figure.III.3:pH mètre………………………………………………………………………………...25
Figure.III.4:Spectrophotomètre UV-visible (HACH2800)………………………………………….26
Figure.III.5: Filtration sous vide……………………………………………………………………..26
Figure.III.6:Turbidimètre…………………………………………………………………………….27
Figure.III.7: Agitateur automatique………………………………………………………………….27
Figure. III.8: Les cuves de DCO……………………………………………………………………..29
Figure.III.9: Balance…………………………………………………………………………………29
Figure.III.10 : Séparation des phases………………………………………………………………...30
Figure.III.11: Bouteille de DBO mètre………………………………………………………………31
Figure.III.12 : Courbe de DCO………………………………………………………………………34
Figure.III.13 : Courbe de TH………………………………………………………………………..35
Figure.III.14 : Courbe de MES………………………………………………………………………35
Figure.III.15 : Courbe de turbidité…………………………………………………………………...36
Figure.III.16 : Courbe de DCO……………………………………………………………………...37
Figure.III.17 : Courbe de TH………………………………………………………………………...38
Figure.III.18 : Courbe de MES………………………………………………………………………38
Figure.III.19 : Courbe de Turbidité………………………………………………………………….39
Liste des tableaux

Liste des tableaux


Tableau I.1 : La composition de gaz à traiter……………………………………………………...10
Tableau II.1: Les tailles des colloïdes...……………..……………………………………………. 19
Tableau II.2 : Le temps de chute des colloïdes……………………………….................................19
Tableau II.3 : Distance interparticulaire…………………………………………………………...22
Tableau II.4 : Les zones de prédominancedes hydroxydes de fer et d'aluminium………………...24
Tableau.III.1. Résultats des analyses de l'eau brute (avant traitement)…………………………..33
Tableau III.2. Résultats des analyses de l'eau brute après traitement avec coagulant……………..34
Tableau III.3. Résultats des analyses de l'eau brute après traitement avec coagulant-Floculant….37
Nomenclature

Nomenclature

GNL : Gaz Naturel Liquéfié.


GPL : Gaz Pétrolière liquéfié.
CSC : Centre de Séparation et Compression.
CPF : Centre de Processus et Fabrication.
DCO : Demande Chimique en Oxygène.
DBO : Demande Biochimique en Oxygène.
MES : Matière En Suspension.
TH : Taux d’Hydrocarbures.
Sm3 : Standard mètre cube
Introduction générale

La pollution de l’environnement qui accompagne les développements


industriels et urbains, est due le plus souvent à la mauvaise gestion des rejets et d’une
manière générale à la mauvaise maîtrise des procédés qui engendrent des substances
secondaires très souvent nocives. Ces rejets se retrouvent invariablement dans le milieu
naturel sous forme de gaz, de déchets solides et dans de très nombreux cas sous formes
dissoutes dans les eaux.
Grande consommatrice d’eau, l’industrie pétrolière et gazière génère aussi
beaucoup d’eau issue de l’extraction du pétrole et du gaz. Ces industries rejettent leurs
eaux polluées (eaux huileuses) souvent directement dans l’environnement (rivières,
nappes, mer) et il est donc impératif pour elles de traiter ces effluents afin de prévenir
toute pollution.
Le principal problème des eaux industrielles, c'est qu’il est propre à chaque
industrie et par conséquent, il est nécessaire d’adapter les processus de traitement des
eaux à chaque industrie. Ces eaux contiennent généralement une grande diversité de
polluants, notamment des polluants chimiques à l’état solide ou dissout.
Les principaux polluants de ces eaux sont classés en plusieurs catégories : les
métaux lourds, les toxines organiques, les matières azotées, les huiles et les graisses, les
matières phosphorées, les matières organiques et matières en suspension.
Il existe à l’heure actuelle une vaste gamme de technologies et de techniques de
traitement pouvant servir au traitement des eaux huileuses. Un grand nombre de ces
techniques, ont été mises au point et appliquées.
Dans le présent travail, on a appliqué un traitement très connu au monde de
l’industrie, qui est le traitement des eaux huileuses par la technique physico-chimique
coagulation-floculation. Dans le cas du traitement des eaux, par cette technique, de gros
efforts de recherche et développement sont nécessaires pour répondre à des exigences
de qualités très réglementées imposées par le renforcement permanent des contraintes
environnementales. Les études menées dans les laboratoires de recherche permettent
d'acquérir une connaissance précise des phénomènes physico-chimiques qui gèrent la
mise en œuvre des produits et d'adapter leurs caractéristiques aux évolutions de
l'application.
Le présent mémoire est composé de trois chapitres. Le premier chapitre, donne
une description générale du champ du RHOURDE NOUSS. Dans le deuxième chapitre
on présente les principales techniques de traitement des eaux huileuses. Le troisième
chapitre présente les résultats des effets de l'ajout du coagulant seul et le coagulant plus

1
Introduction générale

le floculant sur la qualité de l'eau huileuse traitée avec interprétation. Enfin on termine
par une conclusion qui résume les différents résultats trouvés.

2
Chapitre I Présentation du champ du RHOURDE NOUSS

I.1.Introduction :

SONATRACH est une compagnie algérienne de recherche, d’exploitation, de


transport par canalisation, de transformation et de commercialisation des hydrocarbures et
de leurs dérivés. Elle intervient également dans d’autres secteurs tels que la génération
électrique, les énergies nouvelles et renouvelables et le dessalement d’eau de mer. Elle
exerce ses métiers en Algérie et partout dans le monde où des opportunités se présentent.
SONATRACH est la première entreprise du continent africain. Elle est classée 12ème
parmi les compagnies pétrolières mondiales, 2ème exportateur de GNL et de GPL et
3èmeexportateur de gaz naturel. Sonatrach, entreprise citoyenne, œuvre à resserrer les liens
sociaux, aider les populations dans le besoin, promouvoir la recherche et les activités
scientifiques, contribuer à la préservation de la nature et à la sauvegarde du patrimoine
culturel et historique. Aujourd’hui, Sonatrach ne conçoit pas de développement
économique sans un développement durable [1]

I.2. Description du champ du RHOURDE NOUSS :

I.2.1. Situation géographique :


La région de RHOURDE-NOUSS fait partie de la Wilaya d’ILLIZI, elle est située à
350 Km au Sud-est de OUARGLA, à 1200 Km au Sud-est d’ALGER et à 270 Km au Sud-
est de HASSI MESSAOUD. Elle est reliée à la route nationale N3 (OUARGLA-ILLIZI)
par une bretelle de 30km goudronnée.
La Direction Régionale de RHOURDE-NOUSS se trouve à la lisière de l’ERG
ORIENTAL avec une alternance de HAMADA (ou GASSI) et d’ERG (ou SIOUF) de
direction généralement Nord/Sud.
- L'altitude moyenne est située à 275m par rapport au niveau de la mer.
-Son climat est désertique (sec avec un très faible taux d’humidité).
-Ecart important de température entre l’hiver et l’été (-5°C à 55°C).
-Elle enregistre une pluviométrie très faible (2 à 4 mm/an).
-Terrain accidenté vu la position de la région (limite de l’erg oriental).
-Fréquence importante des vents de sable.
La région de RHOURDE NOUSS est composée de plusieurs champs (Gisements)
sur un rayon de 100 Km par rapport au siège de la direction régionale qui est située dans le
champ de RHOURDE-NOUSS centre (Figure I.1) [2]

3
Chapitre I Présentation du champ du RHOURDE NOUSS

Figure I.1 : Direction régionale [2]

I.2.2. Historique :
Premier découverte de gaz à RHOURDE NOUSS en 1956.
Le premier puits RN1 (RHOURDE NOUSS 1), foré en 1962, a mis en évidence la
présence de gaz riche en condensât au niveau de plusieurs réservoirs.
Apres la découverte de l’huile sur le puits RN4 un centre de traitement d’huile a été
construit et mis en exploitation en 1966.
Quatre grandes étapes ont ponctue le développement de la région de RHOURDE
NOUSS :
• 10-Mai-I966 : Mise en service du Centre de traitement d’huile.
• 28-Jan-1988 : Démarrage de l’usine (phase A).
• 14-Juin-1989 : Mise en service de Rhourde Adra.
• 24-Avril-1992 : Mise en service de Rhourde Hamra.
• 29-Mai-1992 : Mise en service de Rhourde Chouff.
• 16-Juin-1995 : Démarrage de l’usine de HAMRA.
• 23-Mai-1996 : Première expédition de GPL (HAMRA).
• 13-Août-l999 : extension de la phase A par un cinquième train d’une capacité de
10.250 millions SM3/j de gaz.
• Fin Fév-2000 : Démarrage Usine GPL (Phase B) d’une capacité de traitement de 48
millions de m 3/j pour la production de 3800 t/j du GPL.
• 06-Mars-2000 : Première expédition de GPL (Rhourde Nouss).
La région de RHOURDE NOUSS a été la première unité de SONATRACH à avoir
installé un système DCS au niveau de HAMRA en 1995 (transmission de données en real
time).

4
Chapitre I Présentation du champ du RHOURDE NOUSS

• 24 Fév. 2012 : Démarrage Un centre de séparation et de compression et pour la


production d’huile CSC.
• Une centrale électrique produit 21 MW de l’énergie propre pour la région. [2]
I.2.3. Description du champ de RHOURDE-NOUSS :
Les principaux champs mis en exploitation sont :
• RHOURDE-NOUSS centre.
• RHOURDE-NOUSS Nord-est.
• RHOURDE-NOUSS sud-est.
• RHOURDE-NOUSS sud-ouest.
• RHOURDE-CHOUFF.
• RHOURDE-ADRA.
• RHOURDE-HAMRA.
• HAMRA.
D’autres champs, de moindre importance, ont été découverts et seront développés
dans le futur, il s’agit de :
• Champ de Rhourde Hamra Sud-est.
• Champ de Rhourde-Nouss 3.
• Champ de Mouilah.
• Champ de Meksem.
• Champ de Draa Allai.
• Champ d’Elketaia.
• Champ de Rhourde Adra Sud-est. [2]

I.2.4. Description du complexe de RHOURDE-NOUSS :

 Charge et produits :
La capacité globale de RHOURDE NOUSS est portée à :
• Gaz brut : 51 millions SM 3 /j.
• Réinjection : 75% environ, soit 32 millions SM/j gaz sec.
• Commercialisation : 20 millions SM 3 /j.
• GPL : 3986 T/j.
• Condensât : 5000 T/j.
• Pétrole brute : 500T/j. [2]

5
Chapitre I Présentation du champ du RHOURDE NOUSS

 Réseaux collectes :

Cette production est assurée par un certain nombre de puits producteurs et


injecteurs de gaz, un ensemble de collectes et manifolds.

• Puits producteurs de gaz : 76.


• Puits injecteurs de gaz : 36.
• Puits d’huile : 16.
• Collectes : 780 Km (diamètre de 4 a20).
• Manifolds : 37. [2]
 Activités :
Usine phase A (démarrage 1987) : dispose d’une unité de traitement de gaz et
récupération de condensât, et d’une unité de compression pour le recyclage du gaz.
Usine phase (B) (démarrage 1999) : consiste à récupérer le GPL et les traces de condensât.
Elle produit sa propre énergie électrique au moyen d’une centrale électrique de 21 MW et
un rapport à partir de HAMRA (ligne de 60KM) (Figure I.2). [2]

SCHEMA SIMPLIFIE DU PROCEDE Ligne Bypass


Gaz de vente
PHASE « A » « B » de l’usine GPL

Gazoduc GR1

P=78/55 kgf/cm² Gazoduc GR2


P=50/93 kgf/cm²

Train 10 P=68 kgf/cm²


Train GPL

DESSERTES
Train 20
P=80 kgf/cm² COMPRESSION RECOMPRESSION
Train GPL REINJECTION

P=55/93 kgf/cm² P=50/93 kgf/cm²


Train 30 P=93/305kgf/cm²
SLUG
CATCHER Train GPL

Train 40 OLEODUC LR1 10”


STOCKAGE
GPL
STOCKAGE
CONDENSAT

Train 70 P=12 kgf/cm²

OLEODUC 16’’vers 30 ’’
Figure I.2 : Schéma global du complexe des deux usines de traitement de gaz A et B
[2]

6
Chapitre I Présentation du champ du RHOURDE NOUSS

A. Description générale de l’usine de traitement phase A :

A.1. Objectif de l’usine :

Cette usine a pour but de traiter le gaz naturel afin de récupérer le maximum
du condensât, et assurer la compression de gaz vers l’usine B et recyclage de gaz de
réinjection et d’expédition. [2]

A.2. Les unités de l’usine phase A :


L’usine est constituée principalement des unités suivantes :
Unité 02 : unité commune de séparation préliminaire.
Unités 10/20/30/40 et 70 : trains de traitement de gaz.
Unité 80 : unité de production d’air.
Unité 82: unité de fuel gaz.
Unité 83 : unité de stockage.
Unité 84 : unité de production d’eau potable et eau de service.
Unité 85 : unité de traitement des eaux huileuses.
Unité 86 : unité de production N2 (Figure I.3). [2]

Figure I.3 : Schéma de procédé de la phase A [2]

7
Chapitre I Présentation du champ du RHOURDE NOUSS

B. Description de la phase CSC :

Le Centre de Séparation et de Compression (CSC) a pour but de séparer l’huile,


l’eau et le gaz provenant des 33 puits dans l’unité 500. Ils sont regroupés suivant leur
niveau de pression et sont connectés à trois séparateurs pour séparer le gaz et le condensat.
Les gaz provenant de la ligne de tête des trois séparateurs de différentes pressions (MP,
BP, TBP) sont comprimés dans le système de compression pour obtenir la pression de
batterie à l’usine de gaz Rhourde Nouss, qui est de 83 bar eff. Les condensats récupérés au
séparateur TBP sont expédiés au dessaleur de brut, et puis sont envoyé vers la colonne de
stabilisation ; après le traitement, le brut dessalé et stabilisé provenant de la colonne est
stocké dans le bac de stockage de brut dans le système 22 avant expédition. L'objectif
prioritaire de cette installation est la production d'huile. [2]

C. Description générale de l’usine de traitement phase B (GPL) :

C.1. Définition de GPL :


Le gaz de pétrole liquéfié est un mélange gazeux composé essentiellement de
Butane et propane à température ambiante et pression atmosphérique, mais il peut
demeurer à l’état liquide sous des pressions relativement basses (4-18 bars).
La composition chimique de G.P.L est variable selon les normes et ses utilisations
dans différent pays (50%,50% en France et 95%,5% aux état- unis). Il peut contenir ; le
propylène, butène, et une faible quantité de méthane, éthylène, pentane, et
exceptionnellement d’hydrocarbures tels que le butadiène, l’acétylène et le
méthylacrylique.
Le G.P.L est également utilisé comme carburant efficace pour les véhicules, et dans
diffèrent domaines tels que la pétrochimie, la production électrique, et la
climatisation….etc. [2]
C.2. Composition d’usine GPL :
L’usine de GPL est composée de :
• Trois trains de fractionnement de GPL.
• Une aire de stockage et d’expédition de GPL composée de :
 Trois sphères de GPL on-spec de 500 m3 chacune.

 Une sphère de GPL off-spec de 500 m3.


• Une station de compression de gaz pour restituer son énergie de pression
pour le renvoyer à la phase à la même pression de départ.
L’énergie nécessaire au fonctionnement de l’usine GPL provient de la centrale

8
Chapitre I Présentation du champ du RHOURDE NOUSS

électrique de HAMERA la puissance nécessaire est de 15 MW. [2]


C.3. Objectif des installations :
Les installations de l’usine de GPL sont conçues pour récupérer les GPL contenus
dans le gaz de vente produit par les installations de la phase A.
Le gaz résiduaire est renvoyé aux installations de la phase A pour être dirigé vers ta
vente ou la réinjection.
Quant au GPL produit, il est envoyé dans un pipeline vers HAOUDH ELHAMRA.
Le condensât résultant du fractionnement est renvoyé aux installations de la phase A. [2]
C.4. La charge et les produits :
La charge de la phase B est :
• Gaz à traiter : 48,3.106STm3/j.
Les produits de la phase B est :
• Gaz résiduel : 46,2.106STm3/j.
• GPL produit : 3986 T/j.
• Condensât produit : 611 T/j. [2]
C.5. Caractéristiques de l’alimentation :
Les conditions du gaz. à l’entrée de l’usine de GPL sont :
• Débit cumulatif pour les trois trains : 48,3.106STm3/j.
• Pression : 94,68 bar (a).
• Température : 60°C.
• Poids moléculaire : 19,3.
• Teneur en eau : < 4 ppm. [2]
La composition de gaz à traiter est donnée dans le tableau suivant :

9
Chapitre I Présentation du champ du RHOURDE NOUSS

Tableau I.1 : La composition de gaz à traiter [2]


Composant % molaire
CO2 0,61
N2 0,11
CH4 85,34
C2H6 8,56
C3H8 3,33
I-C4H10 0,84
n-C 4H 10 0,8
i-C5H 12 0,21
n-C 5H 12 0,11
C 6H 14 0,06
C 7+ 0,03
Totale 100

D. Description de la phase CPF :


Le Centre de Processus et Fabrication (CPF) a pour :
• traiter 10 millions Sm3/j de gaz brut
• Produire un gaz de vente ayant :
 Un pouvoir calorifique supérieur (PCS) entre 9800 et 9900 kcal/Sm3
 Une teneur en CO2 inférieure à 2 mol%
 Une pression de 94 bar à la jonction des 36 pouces
 Teneur en eau inférieure à 1 ppm
• Comprimer le CO2 à 200 bar et le réinjecter dans un puits déplété
• Condensat non stabilisé à diriger vers la phase A.
• Gaz (associé) lourd à diriger vers la phase A. [2]
D.1. Conception :
• Capacité de Conception : 11 millions Sm3/Jour
• Pouvoir calorifique supérieur : 9870 kcal/Sm3
• Teneur en CO : 1,8 mol%
• Pression du gaz de vente : 96 bar (Figure I.4 et Figure I.5). [2]

10
Chapitre I Présentation du champ du RHOURDE NOUSS

Figure I.4 : Schéma Bloc de la phase CPF [2]

Figure I.5 : Répartition de la masse du gaz brut [2]

11
Chapitre II Traitement des eaux huileuses

II.1. Introduction :
Les eaux usées (huileuses) industrielles contiennent des composés organiques
(hydrocarbures) de nature différente et de concentrations variables. Le rejet de tels effluents
dans l'environnement est indésirable et est à l'origine de nombreuses contaminations des
eaux de surface et souterraine. Les recherches actuelles visent donc à limiter cette
contamination d'origine industrielle en proposant des technologies simples et moins
coûteuses. [3]
II.2. Les techniques de traitement des eaux huileuses :
II.2.1. La filtration membranaire :
a. Description :
Le procédé de filtration membranaire permet de traiter les eaux résiduaires, et
notamment huileuses. La filtration membranaire est le résultat de la maîtrise de la
technologie de la filtration tangentielle sur céramique. Ce procédé de traitement s’adapte
parfaitement à la récupération des huiles et de la plupart des métaux lourds.
La filtration est fournie sur un skid complet, avec nettoyage en place et armoire de contrôle.
Elle est munie d’un automate programmable avec une interface opérateur. [4]
b. Applications :
Cette technologie est particulièrement adaptée à l’industrie de la récupération des
déchets huileux. Elle est une réponse efficace à la problématique du traitement de ces eaux.
Habituellement ces eaux sont traitées à l’aide d’installations physico–chimiques, s’avérant
complexes d’utilisation.
Par ailleurs, le résidu généré par la filtration membranaire est valorisable, dans le cadre
d’une filière de « fuel blending » par exemple. [4]
• Autres applications :
La filtration membranaire peut se décliner en nano, ultra ou micro filtration. Elle est
particulièrement adaptée pour :
• Procédé de séparation
• Interception de métaux lourds
• Réduction en charge de DCO
• Récupération partielle de sucres
• Récupération de protéines
• Préparation des eaux neuves et de procédés
• Valorisation des sous-produits
• Traitement des rejets avec encres flexographiques
• Bioréacteur à membrane [4]
12
Chapitre II Traitement des eaux huileuses

c. Avantages :
• Pas de produit chimique
• Constance dans la qualité du traitement
• Conduite simple d’opération
• Grande longévité de la membrane
• Insensibilité de la membrane aux produits chimiques, température, etc. ... [4]
d. Options :
• Tamisage de l’affluent à traiter
• Polissage du filtrat
• Filtre au charbon actif [4]
II.2.2.Traitement biologique des eaux usées :
1. Définition :
Les procédés de traitement biologique des eaux usées sont principalement conçus
pour retirer les particules organiques dissoutes ou en suspension dans les eaux usées. Les
conditions environnementales sont optimales pour encourager le développement des micro-
organismes utilisant des composés organiques tel que le substrat.
En général, le traitement biologique des eaux usées est le plus efficace et le plus
rentable lorsqu'il s'agit de retirer la pollution organique de ces eaux. [5]
Les bioréacteurs à membranes ou BRM sont faits pour le traitement conventionnel
des eaux usées, mais la séparation des micro-organismes se fait par la filtration des
membranes. [5]

Figure II.1. Les bioréacteurs à membranes. [5]

13
Chapitre II Traitement des eaux huileuses

Système conteneurisé de BRM à écoulement transversal pour l'industrie offshore


dans le traitement des eaux usées. [5]
Les réacteurs bio-film à lit mouvant offrent une solution économique pour le
traitement des eaux usées si l'on veut se débarrasser de la masse des polluants (comme moyen
de réduction du cout) ou si les régulations applicable pour la décharge de ces polluants
n'est pas trop stricte. [5]
II.2.3.Technique de photocatalyse :
a. Définitions :
Etymologiquement, le terme photocatalyse est issu de trois mots grecs : photos
(lumière), kata (vers le bas ou l'arrière) et lysés (dissolution ou décomposition). [6]
La photocatalyse est donc l'action d'une substance nommée « photocatalyseur » qui
augmente, sous l'action de la lumière, la vitesse d'une réaction chimique
thermodynamiquement possible sans intervenir dans l'équation bilan de la réaction. [6]
D’après l’IUPAC (Union Internationale de Chimie Pure et Appliquée), la
photocatalyse est le domaine de la catalyse qui fait intervenir la lumière comme moyen
d’activation du catalyseur. Plus généralement il est possible de définir le concept de
photocatalyse à travers les réactions chimiques dites photocatalytiques induites par
l’absorption de photons (énergie lumineuse) par un photocatalyseur. [7]
Les photocatalyseurs sont des matériaux semi-conducteurs dont l’absorption de
photons permet de promouvoir un électron depuis la bande de valence vers la bande de
conduction alors séparées énergétiquement par une bande interdite appelée band gap. De
cette promotion naît alors au sein du matériau une paire dite électron-trou qui sera à l’origine
de réactions d’oxydo-réduction des composés adsorbés à sa surface, générant de fait des
espèces radicalaires dont OH au fort pouvoir oxydant [7].
D’une façon analogue aux réactions catalytiques, la réaction ne peut être qualifiée de
photocatalytique que dans le cas où le photocatalyseur n’est ni consommé ni modifié lors du
processus. Cependant, Ohtani souligne en 2008 qu’il est dangereux de considérer le
photocatalyseur comme un catalyseur. D’un point de vue thermodynamique, un catalyseur
classique agit en diminuant l’énergie d’activation de la réaction ce qui n’est pas le cas du
photocatalyseur (Ohta ni, 2008). [7]

14
Chapitre II Traitement des eaux huileuses

b. Applications de la photocatalyse :
Les applications de la photocatalyse sont nombreuses et l’objet de ce paragraphe
n’est pas d’en faire une liste exhaustive mais simplement de donner une idée des nombreuses
perspectives qu’offre ce procédé : production d’hydrogène, utilisation du rayonnement.
La photocatalyse est également utilisée en chimie fine dans le but de synthétiser
certaines molécules cibles en solution dans un solvant inerte. Les procédés d’oxydation sont
les plus courants pour fonctionnaliser certains réactifs notamment les alcanes et leurs
produits d’oxydation (Carp et al. 2004 ; Hermann et al. 2007) Cependant, sous certaines
conditions (absence d’oxygène, source de proton, etc.) mais tout de même dans une moindre
mesure, il est également possible de réaliser des réactions de réduction : Mahdavi et al. Ont
ainsi mis en œuvre la réduction de la nitrocoumarine en aminocoumarine par photocatalyse
dans l’éthanol (Madhavi et al, 1993). Certains auteurs ont même proposé la réduction du
CO2 en contact avec la vapeur d’eau en hydrocarbures gazeux : Tan et al. ont mis en
évidence qu’en utilisant des grains de TiO2 et un rayonnement UV-C (254 nm) il était alors
possible de produire du méthane à pression et température ambiantes (Tan et al, 2006).
Enfin, on ne peut parler des applications de la photocatalyse sans évoquer le cas de
la dégradation des polluants de l’air et de l’eau. Le traitement des effluents par oxydation.
[6]

c. Traitement de l’eau par photocatalyse hétérogène :


 Principes et mécanismes :
Parmi les diverses applications de la photocatalyse, le traitement de l’eau utilisant ce
type de procédé a fait l’objet de nombreuses publications et brevets ces dernières années. En
catalyse classique, on distingue la catalyse homogène de celle dite hétérogène en fonction
de l’état du catalyseur par rapport aux réactifs (catalyse homogène : réactifs et catalyseurs
dans le même état physique ; catalyse hétérogène : catalyseur dans un état différent des
réactifs - exemple : catalyseur solide et réactifs liquides). Dans le cas du traitement de l’eau
par photocatalyse hétérogène, les réactifs sont dissous dans la matrice aqueuse liquide et le
photocatalyseur est un solide. [7]

15
Chapitre II Traitement des eaux huileuses

 Les étapes clés en photocatalyse hétérogène

Figure II.2 : principe de la photocatalyse dans le cas d’un semi-conducteur TiO2 (Herrmann,
2010a et 2010b). [7]

De même qu’en catalyse hétérogène, la photocatalyse hétérogène peut être décrite à


travers 5 étapes réactionnelles :
(i) transfert des réactifs de la phase fluide vers le photocatalyseur – diffusion matérielle ;
(ii) adsorption des réactifs à la surface du photocatalyseur ;
(iii) réactions de surface ;
(iv) désorption ;
(v) transfert des produits réactionnels du photocatalyseur vers la phase fluide. La grande
différence entre catalyse hétérogène et photocatalyse hétérogène réside dans l’étape (iii) qui
au lieu d’être activée thermiquement nécessite l’absorption d’un photon. Cette activation
photo induite permet la formation au sein du semi-conducteur de paires électrons-trous (un
électron e- de la bande de valence BV est promu dans la bande de conduction BC laissant
alors un trou h+ dans la BV) ; lesquelles initieront des réactions d’oxydo-réduction en
surface avec notamment la production d’espèces radicalaires (figure II.2). [7]

16
Chapitre II Traitement des eaux huileuses

II.2.4. La technique de traitement physico-chimique :


1. Définition :
Le traitement physico-chimique peut être appliqué essentiellement pour réduire les
teneurs en métaux (précipitation), en huiles (cassage), en colloïdes. Toutefois, il peut aussi
réduire une fraction de la pollution organique (présente sous forme colloïdale) et atténuer la
coloration des effluents. Pour certains composés, il peut être associé à des traitements de
déshuilage/dégraissage. S’aires pour obtenir des particules (flocs) susceptibles d’être
séparées de l’eau. [8]
Le but d’un traitement physico-chimique est de permettre la séparation de phases :
• solide/liquide : élimination de matières en suspension ;
• liquide/liquide : élimination d’hydrocarbures et d’huiles/graisses.
Ce processus se fera de manière naturelle par simple séparation gravitaire dans des
ouvrages de prétraitement rudimentaires ou bien en mettant en œuvre des traitements de
floculation/flottation où des produits de traitements et des installations spécifiques seront
nécessaires pour obtenir des particules (flocs) susceptibles d’être séparées de l’eau.[8]
2. Explication de la Technique :
Le procédé de traitement appliqué un ensemble de techniques de traitement combiné
physique et chimique dont les étapes sont les suivantes :
Traitements physico-chimiques (coagulation, floculation, sédimentation & filtration).

Figure II.3 : Les étapes de traitements des eaux huileuses. [8]

17
Chapitre II Traitement des eaux huileuses

2. A. Traitement physique :
 Sédimentation :
Procédé d’enlèvement des matières solides décantables en suspension dans l’eau.
Cette méthode fondée sur le phénomène de sédimentation vise la séparation des particules
en suspension dans un liquide, par dépôt sous l’action de leurs poids (décantation
gravimétrique) ou de la force centrifuge (décantation centrifuge). Le phénomène de
sédimentation peut se manifester différemment selon la concentration de la suspension, les
caractéristiques propres des particules et les interactions possibles entre elles. [8]
 Filtration :
Procédé pour séparer les impuretés suspendues ou colloïdales dans l’eau en faisant
passer. Celle-ci dans un médium poreux, exemple : sable. [8]
Objectif :
Enlever toutes particules fines suspendues n’ayant pas sédimenter de façon à obtenir
une eau transparente. [8]
2. B. Traitement chimique :
1. Introduction :
Le mot coagulation vient du latin coagulare qui signifie « agglomérer », La couleur
et la turbidité d’une eau de surface sont dues à la présence de particules de très faible
diamètre (les colloïdes). Leur élimination ne peut se baser sur la simple décantation.
En effet, leur vitesse de sédimentation est extrêmement faible. Le temps nécessaire pour
parcourir 1 m en chute libre peut être de plusieurs années.
La coagulation et la floculation sont les processus qui permettent l’élimination des
colloïdes. La coagulation consiste à les déstabiliser. Il s’agit de neutraliser leurs charges
électrostatiques de répulsion pour permettre leur rencontre. La floculation rend compte de
leur agglomération en agrégats éliminés par décantation et/ou filtration. [8]
2. Coagulation – Floculation :
La turbidité et la couleur d'une eau sont principalement causées par des particules
très petites, dites particules colloïdales. Ces particules, qui peuvent rester en suspension dans
l'eau durant de très longues périodes, peuvent même traverser un filtre très fin. Par ailleurs,
du fait de leur grande stabilité, elles n'ont pas tendance à s'accrocher les unes aux autres. [9]
Pour éliminer ces particules, on a recours aux procédés de coagulation et de
floculation. La coagulation a pour but principal de déstabiliser les particules en suspension,
c'est-à-dire de faciliter leur agglomération. En pratique, ce procédé est caractérisé par
l'injection et la dispersion de produits chimiques. La floculation a pour but de favoriser, à

18
Chapitre II Traitement des eaux huileuses

l'aide d'un mélange lent, les contacts entre les particules déstabilisées. Ces particules
s'agglutinent pour former un floc qu'on pourra facilement éliminer par décantation. [9]
 Quelques ordres de grandeurs :
Quelle est la taille de ces si petites particules dites colloïdales ?

Tableau II.1 : Les tailles des colloïdales. [9]


Diamètre des particules Etat Exemple
(micromètre)
< 0,001 Etat dissous
0,001 à 1 Etat colloïdal Oxydes et hydroxydes
Argile
Huiles et graisses
Bactéries
>1 Solides décantables Limon ; Sables pollens

Quel est le temps mis par ces particules pour chuter naturellement d'un mètre dans l'eau?

Tableau II.2 : Le temps de chute des colloïdes. [9]


Diamètre des particules Temps de décantation
Type
(micromètre)

Gravier 10 000 1s

Sables grossiers 1 000 10 s


Sables fins 100 2 min
Argile 10 2h
Bactéries 1 8j
Colloïdes 0,1 à 0,001 2 à 200 ans

2.1. Principe de la coagulation :


Les particules en suspension dans une eau de surface proviennent de l'érosion du sol,
de la dissolution de substances minérales et de la décomposition de matière organique. A cet
apport naturel, s'ajoutent les eaux d'égouts domestiques, industriels ou agricoles. En général,
la turbidité est causée par des particules de matière inorganique, alors que la couleur est
imputable aux particules de matière organique et aux hydroxydes de métaux. [9]

19
Chapitre II Traitement des eaux huileuses

 Structure des colloïdes :


Dans une eau de surface, les colloïdes portent des charges négatives situées à leur
surface. Ces charges négatives attirent les ions positifs en solution dans l'eau. Ceux-ci sont
étroitement collés au colloïde et forment la couche liée ou de STERN, qui attire à son tour
des anions accompagnés d'une faible quantité des cations ; c’est la couche diffuse ou de
GOUY. Il y a donc formation d'une double couche ionique, l’un accompagnant la particule
lors de ces déplacements, l'autre se déplaçant indépendamment ou avec un certain retard. [9]
Il existe entre ces deux couches un potentiel électrostatique ou de NERNST, qui varie
en fonction de la distance par rapport à la surface du colloïde.
Dans la couche liée, le potentiel de NERNST décroît linéairement car les cations
constitutifs sont empilés uniformément. En revanche, dans la couche de GOUY, le potentiel
électrostatique varie de manière non linéaire, étant donné que la répartition ionique résulte
d'un mélange aléatoire de cations et d'anions.
La valeur du potentiel à la surface de la couche de NERNST est appelé potentiel zêta.
Les colloïdes étant chargés négativement, ce potentiel est négatif. Dans les eaux naturelles,
sa valeur varie de -30 à − 35 ܸ݉. Les particules de potentiel zêta négatif se repoussent très
fortement. C'est pourquoi, les colloïdes sont très stables et inhibent toute agglomération. [9]
 Phénomène de coagulation :
On en déduit donc que l'élimination des colloïdes passe par l'annulation du potentiel
zêta afin d'annuler les forces de répulsion.
Considérons deux particules colloïdales A et B.
Entre ces deux particules, il existe des forces de répulsion électrostatiques, dues à la charge
de surface, et des forces d'attraction intermoléculaires, dues aux interactions de Van der
Walls. L'énergie potentielle de A et B varie donc en fonction de la distance les séparant. [9]
Tableau II.3 : Distance interparticulaire. [9]
Distance interparticulaire Interprétation
݀ > ݀ଷ aucune interaction
݀ଷ < ݀ < ݀ଶ attraction faible
݀ଶ < ݀ < ݀ଵ attraction forte,
݀ < ݀ଵ attraction forte, adhésion

d, d1, d2, d3 : Distance interparticulaire

20
Chapitre II Traitement des eaux huileuses

Pour permettre l'adhésion des particules, il faut donc vaincre la barrière énergétique de
répulsion :
• soit en augmentant l'énergie cinétique des particules
• soit en abaissant la barrière de répulsion.
Dans le premier cas, il faudrait augmenter l'agitation des particules par élévation de
température, ce qui est impossible pour les volumes d'eau à traiter.
Dans le second cas, il faut annuler les forces de répulsion électrostatique, donc le
potentiel zêta. [9]
 Stratégies théoriquement possibles :
Pour annuler le potentiel zêta, on peut :
• ajuster le pH pour atteindre le point de charge nulle des particules colloïdales.
• augmenter la salinité pour comprimer la couche diffuse.
• neutraliser la charge de surface par des cations polyvalents.
• piéger les colloïdes dans des précipités.
• adsorber les colloïdes sur des polymères chargés à longue chaîne. [9]
Vues les quantités à traiter, les deux premières possibilités ne sont pas applicables au
niveau industriel. La coagulation chimique, par apport de cations trivalents, est donc la
meilleure solution. [9]
 Réactifs utilisés :
Les principaux coagulants utilisés pour déstabiliser les particules et produire des
flocs sont :
• le sulfate d'aluminium Al2(SO4)3, 18 H2O
• l'aluminate de sodium NaAlO2
• le chlorure ferrique FeCl3, 6 H2O
• le sulfate ferrique Fe2(SO4)3, 9 H2O
• le sulfate ferreux FeSO4, 7 H2O.

L'efficacité de ces coagulants est directement liée à la valence des cations utilisés.
Ainsi un ion divalent est-il jusqu'à 200 fois plus efficace et une trivalente jusqu'à 10000 fois
plus efficace qu'un monovalent. Les doses de coagulant à mettre en œuvre peuvent donc
varier d'un facteur 100 !

On a longtemps pensé que les sels libéraient des ions Al3+ et Fe3+ qui neutralisaient
la force de répulsion entre les particules colloïdales et favorisaient ainsi la coagulation. On
sait maintenant que les mécanismes qui entrent en jeu sont plus complexes et que les produits

21
Chapitre II Traitement des eaux huileuses

d'hydrolyse des sels d'aluminium et de fer sont des coagulants plus efficaces que les ions
eux-mêmes. [9]

La mise en solution d'un coagulant se déroule en deux étapes. Prenons l'exemple du


sulfate d'aluminium :
L'étape 1 est une phase d'hydrolyse. Des intermédiaires polychargés positifs se
forment. Ils sont très efficaces pour neutraliser la charge des colloïdes. Il s'agit de la véritable
forme coagulante qui déstabilise les particules chargées négativement.
L'étape 2 permet la formation du précipité d'Al(OH) 3. Cette réaction dépend de
l'agitation du milieu. Ce précipité est l'élément qui assure la coalescence des colloïdes
déstabilisés : c'est la forme floculant. [9]
2.2. Principe de la floculation
Après avoir été déstabilisées, les particules colloïdales ont tendance à s'agglomérer
lorsqu'elles entrent en contact les unes avec les autres. Le taux d'agglomération des particules
dépend de la probabilité des contacts et de l'efficacité de ces derniers. La floculation a
justement pour but d'augmenter la probabilité de rencontre entre les particules grâce à
l'agitation du fluide. [9]
Rôle de pH :
Les flocs sont des précipités d'hydroxydes de métaux. Leur formation et leur stabilité
dépendent donc du pH. Les zones de prédominance des hydroxydes de fer et d'aluminium
sont présentées dans le tableau suivant :
Tableau II.4 : Les zones de prédominance des hydroxydes de fer et d'aluminium [9]
Forme prédominante pH
Al(OH) 3 5,8 à 7,2
Fe(OH) 3 5,5 à 8,3

De plus, dans ces gammes de pH, les formes dissoutes Fe3+ et Al3+ sont quasi-
inexistantes. On minimise donc :
• les risques sanitaires par contamination de l'eau (Al3+)
• la pollution colorée (Fe3+)
• la corrosion du réseau du fait de l'existence de ferrobactéries et de phénomènes
d'oxydoréduction. [9]

22
Chapitre III Résultats et Discussion

III.1. Les paramètre de pollution d’eau :

III.1.1. La DCO :
La DCO exprimée en mgO2/l correspond à la quantité d’oxygène nécessaire pour
oxyder dans un contexte réactionnel les matières organiques contenues dans l’échantillon.

III.1.2. La DBO :
La DBO est la quantité d’oxygène exprimée en mg O2 /l, consommée dans les
conditions de l’essai par des micro-organismes aérobies lors de la dégradation des
composés organiques présents dans l’échantillon.

III.1.3. MES :
Les MES représentent les matières qui ne sont ni à l’état dissous ni à l’état colloïdal,
donc filtrables. Elles sont organiques ou minérales et permettent une bonne évaluation du
degré de pollution d’une eau.

III.1.4. Le pH :
C’est une mesure qui donne des indications sur l’acidité ou la basicité des eaux. Grace
à un pH-mètre, les mesures se font in situ.

III.1.5. La turbidité :
La turbidité désigne la teneur d'un fluide en matières qui le troublent. Dans les cours
d'eau elle est généralement causée par des matières en suspension et des particules
colloïdales qui absorbent, diffusent et/ou réfléchissent la lumière.

III. 2. Appareillage :

III. 2. 1. DCO mètre :


Cet appareil, est un thermostat programmable, utilisé pour chauffer les échantillons
dans un temps connu, pour réaliser la réaction d’oxydation. Par exemple le programme
utilisé dans ce travail est de température égale à 148°C et un temps égale à 2 heures.

23
Chapitre III Résultats et Discussion

Figure.III.1: DCO mètre

III. 2. 2. DBO mètre :


C’est un appareil donne des mesures directes de l'oxygène consommé par les
micro-organismes d'un environnement enrichi en oxygène dans un récipient clos dans des
conditions d'agitation et de température constantes. Le dioxyde de carbone produit
métaboliquement par les bactéries est chimiquement piégé par une solution d'hydroxyde de
potassium contenu dans le réservoir de potasse dans la bouteille.

Figure.III.2: DBO mètre

24
Chapitre III Résultats et Discussion

III. 2. 3. pH mètre
Un pH-mètre est un appareil électronique, permettant la mesure du pH d'une
solution.

Figure.III.3:pH mètre

III. 2. 4. Spectrophotomètre :
Un spectrophotomètre est un appareil qui permet de mesurer
l'absorbance d'une solution à une longueur d'onde donnée ou sur une région donnée
du spectre. Selon la loi de Beer-Lambert, l'absorbance d'une solution est proportionnelle à
la concentration des substances en solution, à condition de se placer à la longueur d'onde à
laquelle la substance absorbe les rayons lumineux.
En pratique, il est préférable de tracer la courbe d’étalonnage, c’est-à-dire la courbe de
l’absorbance en fonction de la concentration (A =f(c)) mesurée pour plusieurs solutions étalon (des
solutions dont on connaît très précisément la concentration) et d’en déduire, par interpolation, la
concentration des solutions à analyser.

25
Chapitre III Résultats et Discussion

Figure.III.4:Spectrophotomètre UV-visible (HACH2800)

III. 2. 5. Filtration sous vide :


Cet appareil est utilisée pour filtrer les solutions avec papier filtre et une pompe,
sous vide.

Figure.III.5: Filtration sous vide

26
Chapitre III Résultats et Discussion

III. 2. 6. Turbidimètre :
C'est un appareil pour mesurer la turbidité de l’eau.

Figure.III.6:Turbidimètre

III. 2. 7. Agitateur automatique :


Le principe de cet appareil est l’agitation en fonction du temps.

Figure.III.7: Agitateur automatique

27
Chapitre III Résultats et Discussion

III. 3. Produits chimiques utilisés :


1. Coagulant : Solution de Fecl3 ;
On prépare une solution à partir de Fecl3 et l’eau distillée (solution de molarité 6 10-2 M)
2. Floculant : (floculant chimique) est un polymère ;
On pèse une quantité de ce floculant et on prépare solution avec l’eau distillée.
3. Solvant : On utilise l’hexane comme un solvant.
4. L’eau brute : Est l’eau huileuse (l’eau de la phase A de l’usine).
5. Hydroxyde de Sodium (NaOH).
6. Hydroxyde de Potassium (KOH).
7. Créateurs de Bactéries.
8. Les réactifs de DCO.

III.4. Analyse de l’eau brute (non traitée) :


On met l’eau brute dans une ampoule à décanter et on le laisse reposée 30min.
Après la décantation, on prend la phase aqueuse et on fait les analyses suivantes :

III.4. 1. Valeur du pH: On prend 20 ml de l'eau brute et on mesure le pH.

III.4. 2. DCO :
• Mélanger le contenu de cuve pour avoir une solution homogène.
• Pipetter 2.0ml d’échantillon (l’eau non traitée) avec précaution.
• Fermer la cuve et nettoyer l’extérieur de celle-ci.
• Mélanger (on remarque que la réaction est exothermique (réaction d’oxydation)).
Les cuves de DCO :
Les substances oxydables réagissent avec le bichromate de potassium sulfurique, en
présence de sulfate d’argent. Le chlorure est masqué avec di sulfate de mercure. La
coloration verte du Cr3+ sera déterminée photométriquement.
La reaction d’oxydation:
41H2SO4+10K2Cr2O7+2KC8H5O4=46H2O+10Cr2 (SO4)3+11K2SO4+16CO2

28
Chapitre III Résultats et Discussion

Figure. III.8: Les cuves de DCO


• Chauffer dans le thermostat (DCO mètre) 2h à 148°C.
• Après 2 heures, on fait sortir la cuve chaude, on le laisse refroidir à la température
ambiante on la nettoie bien de l’extérieur et on prend la mesurer par
spectrophotomètre.
III.4. 3. MES :
• On pèse le papier filtre avant filtration ;
• On ajoute un volume de 250ml de l’eau brute (phase aqueuse) ;
• On le laisse pour sécher et après le séchage on pèse pour la 2éme fois.
MES= ((m1-m0) /v) ×100
m0 : la masse de papier filtre avant filtration
m1 : la masse de papier filtre âpres filtration
v : 250ml

Figure.III.9: Balance

29
Chapitre III Résultats et Discussion

III.4. 4. TH :
On prend 100ml de la phase aqueuse, on met le dans l’ampoule à décanté et on
ajoute 10ml d’hexane (pour absorbé les hydrocarbures).on laisse le 15 minutes.

Figure.III.10: Séparation des phases.

Après la décantation on met la phase organique formé dans la cuve de


spectrophotomètre.
On nettoyer bien la cuve et mesure l’absorbance ensuite on fait la projection sur la
courbe d’étalonnage et lire le taux d’hydrocarbures en mg/l.

III.4. 5. DBO5 :
• On prend 95 ml de filtrat de l’eau traité (phase aqueuse), on met l’échantillon dans
une bouteille, on ajoute un créateur des bactéries, et on ferme la bouteille avec un
bouchant poreux.
• On ajoute un caillou de KOH pour l’aspiration de CO2.
• On met les bouteilles des échantillons dans l’appareil de mesure de DBO.

30
Chapitre III Résultats et Discussion

Figure.III.11: Bouteille de DBO mètre

III.5.Traitement de l’eau brute avec coagulant :

III.5.1 Principe :
Les particules en suspension devraient se décanter à une vitesse décrite par la loi
de Stockes. Cependant, la taille réduite de ces particules rend leur vitesse de décantation
particulièrement lent .Les particules plus fines ont des vitesses tellement faibles que leur
décantation prendrait des années au moins. De plus, ces particules sont chargées
électriquement (négativement), ce qui les repousse les unes des autres et les maintient en
suspension.
Pour décanter ces particules, il faut réduire ces charges répulsives et créer des
liaisons chimiques, ioniques ou électrostatiques entre particules qui formeront des flocs qui
décanteront rapidement et seront plus facilement filtrables. C'est le rôle des coagulants.

III.5.2 Optimisation de la dose du coagulant :


Du point de vue de la mise en œuvre de la coagulation-floculation, deux paramètres
nécessitent une attention particulière lors du dimensionnement d'un traitement de
coagulation-floculation : les quantités de réactifs à ajouter et les vitesses d'agitation du
milieu réactionnel.
Ces quatre valeurs (une quantité de réactif et sa vitesse d'agitation associée pour la
coagulation puis une quantité de réactif et sa vitesse d'agitation associée pour la
floculation) sont à déterminer en fonction de l'eau à traiter. Et dans ce domaine, il n'existe
pas de règle ou de formule de dimensionnement : ces valeurs ne peuvent être déterminées
que de façon empirique, par tâtonnements et par des essais sur échantillons en laboratoire.

31
Chapitre III Résultats et Discussion

L'injection d'une trop grande quantité de coagulant pourrait charger les particules
positivement et recréer des forces répulsives empêchant alors la création des flocs et donc
la décantation complète des particules.

III. 5.3 Détermination du volume optimal de coagulant :


Dans le but de déterminer le volume optimal de coagulant, on suit le protocole
expérimental suivant:
On prépare des solutions de 500ml d’eau brute dans des béchers et on ajoute
ensuite, des volumes connus (0.5ml, 0.7ml, 1ml, 1.2ml, 1.5ml, 1.7ml) de coagulant dans
chaque bécher. On fait l’agitation par un agitateur automatique (floculant mètre) pour une
vitesse égale à 10 tours/minute dans 10minutes.
Après l’agitation on met les solutions dans des ampoules à décanter pour la
séparation des deux phases. On prend la phase aqueuse pour la filtration.
Après on fait les analyses suivantes : DCO, MES, TH et la turbidité.
1. DCO :
On prend 60ml de la phase aqueuse (avant filtration) et on lever le ph à 12.5 à partir
de solution de NAOH; on laisse les quelques minutes pour la précipitation et on suite on
filtrer les; puis on fait les même étapes de l’eau brute (DCO).
2. MES.
3. La turbidité :
Avant filtration on mesure la turbidité de l’eau traité (10 ml de phase aqueuse)
III.6.Traitement de l’eau brute avec coagulant –Floculant :

III.6.1 rôle du floculant :


Le floculant est un polymère qui emprisonne les matières colloïdales agglomérées
et forme ainsi des flocons volumineux qui se déposent par gravité. Il est ajouté après la
coagulation pour augmenter davantage la taille et la cohésion des flocs. Le procédé de
coagulation-floculation peut-être employé pour retirer plusieurs types de substances
organiques et inorganiques : les graisses, les huiles, le phosphore, la matière en suspension
(MES), les métaux lourds, etc. Ce procédé permet donc la réduction de la demande
biochimique et chimique en oxygène (DBO et DCO), de même qu’une réduction des
populations bactériennes.

32
Chapitre III Résultats et Discussion

III.6.2. Détermination du volume optimal de floculant :


Afin de déterminer le volume optimal de floculant on suit le protocole
expérimentale suivant:
On choisit des béchers de 500ml ; on prépare des solutions de 500ml d’eau brute et
on ajoute des volumes connus (0.5ml, 0.7ml, 1ml, 1.2ml, 1.5ml, 1.7ml) de coagulant dans
chaque bécher. On prépare des solutions de l’eau avec des volumes de coagulant dans des
béchers de 500ml et on agite les par l’agitateur pour 10min avec une vitesse de 100 tr/min
Apres l’agitation on ajoute les mêmes volumes mais en floculant et on fait
l’agitation d’une vitesse de 20tr/min pour 10min aussi.
On refait toutes les analyses qui sont déjà citées.

III.7.Résultats et discussion :

III.7.1 Résultats des analyses de l’eau brute (avant traitement) :


Les résultats de ces analyses sont regroupés dans le tableau ci-dessous:

Tableau.III.1. Résultats des analyses de l'eau brute (avant traitement)


DCO (mg/l) DBO5 (mg/l) TH (mg/l) MES (mg/l) PH Turbidité
825 572 202.68 24 6,9 42.3

Les résultats des analyses de l'eau brute (tableau ci-dessus) montrent clairement les
valeurs très élevées de la DBO et DCO et des valeurs moyennement élevées de TH et de la
turbidité. Ces valeurs sont tous hors normes, ce qui nécessite un traitement adéquat.

33
Chapitre III Résultats et Discussion

III.7.2Résultats des analyses après traitement avec coagulant :


Le tableau III.2. Regroupe les résultats des analyses de l'eau brute après traitement
avec un coagulant.
Tableau III.2. Résultats des analyses de l'eau brute après traitement avec coagulant.
Volume de PH
coagulant MES
(ml) DCO (mg/l) TH (mg/l) (mg/l) Turbidité
0,5 55,1 72,04 6,66 15,1 6.92
0,7 56,3 54,83 53,33 14,4 6.81
1 57,9 39,78 73,33 6,5 6.78
1,2 48,9 8,06 63,33 4,42 6.33
1,5 51,1 18,81 16 2,66 6.3
1,7 54,2 5,38 15,33 1,91 6.62

800
700
600
500
DCO(mg/l)

400
300
200
100
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8
Volume(ml)

DCO (mg/l)

Figure.III.12 : Courbe de DCO

D'après le tracé de la figureIII.12 on peut remarquer que les la valeur de la DCO


diminue d'une façon considérable dès l’ajout d’une faible quantité de coagulant (0,5 ml),
ensuite elle atteint une valeur minimale de 48 puis elle remonte.

34
Chapitre III Résultats et Discussion

250

200

150
TH(mg/l)

100

50

0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8
Volume(mg/l)

TH (mg/l)

Figure.III.13 : Courbe de TH
Les résultats de la figureIII.13 montrent que le taux des hydrocarbures ou la
quantité des hydrocarbures diminue avec l’augmentation du volume de coagulant, sauf
pour la valeur de 1,2 ml.

80

70

60

50
MES(mg/l)

40

30

20

10

0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8
Volume(ml)

MES (mg/l)

Fig.III.14 : Courbe de MES

Les résultats de la variation de la MES en fonction du volume du coagulant ajouté


(figure III.14), montrent que, juste après l'ajout de 0.5 ml de coagulant, la valeur de la

35
Chapitre III Résultats et Discussion

MES diminue, ensuite elle augmente d'une façon considérable pour diminuer avec une
valeur de 1,5ml de coagulant.

45
40
35
30
Turbidité

25
20
15
10
5
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8
Volume(ml)

Turbidité

Figure.III.15 : Courbe de turbidité


La figure III.15 montre que la turbidité, diminue considérablement, juste après
l'ajout du coagulant, puis elle diminue progressivement, en fonction de la quantité du
coagulant ajouté.
L'analyse des résultats obtenus, nous permet de dire, qu’avec un volume de 0.5 ml
du coagulant nous obtenons un bon traitement de notre eau huileuse du moment où toutes
les analyses obtenus sont dans les normes sauf la MES qui reste hors norme. On peut noter
aussi la valeur très faible de la DCO, qui est une caractéristique très importante dans ce
type de traitement.

36
Chapitre III Résultats et Discussion

III.7.3 Résultats des analyses après traitement avec coagulant-Floculant :


Les résultats obtenus dans cette étape sont récapitulés dans le tableau suivant:

Tableau III.2. Résultats des analyses de l'eau brute après traitement avec coagulant-
Floculant.
MES
Volume (ml) DCO (mg/l) TH (mg/l) (mg/l) Turbidité
0,5 80.4 7,52 12,66 7,48
0,7 79,9 14.46 12 2,55
1 64.7 6,98 10 2,44
1,2 - 28,49 7,5 1,68
1,5 - 1,07 6 1,55
1,7 - 0,53 3,5 1,4

900
800
700
600
DCO(mg/l)

500
400
300
200
100
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
Volume(ml)

DCO(mg/l)

Figure.III.16 : Courbe de DCO

La variation de la DCO en fonction de la quantité du floculant ajoute (figure.III.16)


montre, qu'il n y a aucun apport pour la DCO avec l'ajout du floculant, au contraire les
valeurs obtenus avec le coagulant seul, sont meilleurs.

37
Chapitre III Résultats et Discussion

250

200

150
TH(mg/l)
100

50

0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8
Volume(mg/l)

TH (mg/l)

Figure.III.17 : Courbe de TH

L'ajout de 0,5 ml de floculant diminue d’une façon importante la valeur de la TH,


ensuite elle oscille pour atteindre une valeur minimale de 0.5376 mg/l avec 1.7 ml de
floculant (Figure III.17). L'ajout du floculant améliore bien les valeurs du TH.

30

25

20
MES(mg/l)

15

10

0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8
volume(ml)

MES(mg/l)

Figure.III.18 : Courbe de MES

Les résultats de la variation de la MES en fonction du volume du floculant ajouté


(fig.III.18), montre clairement la diminution importante de ces valeurs par l'ajout du
floculant, comparées à ceux obtenues avec le coagulant seul.

38
Chapitre III Résultats et Discussion

45
40
35
30

Turbidité
25
20
15
10
5
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8
Volume(mg/l)

Turbidité

Figure.III.19 : Courbe de Turbidité

La figure.III.19 montre clairement, la diminution de la turbidité en fonction du


volume de coagulant ajouté. Les valeurs obtenues, avec coagulent, sont nettement
meilleures que celles obtenus avec le coagulant seul.

Les résultats des analyses (DCO, TH, MES et turbidité) obtenus après le traitement
de notre eau avec coagulant - floculant, montre clairement qu'avec l'ajout d'un volume de
1 ml de coagulant et 1ml de floculant on obtient une eau qui répond vraiment aux normes
recherchées. L'apport de l'ajout du floculant (dans notre cas) est la diminution de la valeur
de la matière en suspension MES.

39
Conclusion générale

Les eaux huileuses contiennent des particules colloïdales non décantées chargées
négativement, ces charges négatives rendent les particules colloïdales non décantables par
la présence de forces de répulsion. Pour cela, on a proposé pour traiter ces eaux la
coagulation-floculation comme un prétraitement pour favoriser la force d’attraction entre
les particules colloïdales suivi d’un traitement par décantation.
Le processus de coagulation-floculation a fait apparaître divers mécanismes,
souvent complexes et dépend fortement du type d'eau à traiter. En outre, les chercheurs
s'intéressent de plus en plus à optimiser cette étape pour un meilleur abattement des
polluants, notamment organiques.
Après avoir traité cet effluent par le procédé de coagulation-floculation et
décantation pour réduire la charge des particules colloïdales, nous avons évalué la qualité
de ce traitement par des analyses de quelques paramètres de pollution d'eau.
Les résultats des analyses (DCO, TH, MES et turbidité) obtenus après le traitement
de notre eau avec coagulant - floculant, montre clairement qu'avec l'ajout d'un volume de
1 ml de coagulant et 1ml de floculant on obtient une eau qui répond vraiment aux normes
recherchées. L'apport de l'ajout du floculant (dans notre cas) est la diminution de la valeur
de la matière en suspension MES.

40
ANNEXE
ANNEXE

La courbe d’étalonnage :
Volume Concentration
(ml) (mg/l) Abs
0 0 0
0,8 0,54 0,101
1,2 0,81 0,151

0,16

0,14

0,12
Adsorbance

0,1
y = 0,1866x
0,08 R² = 1

0,06

0,04

0,02

0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9
concentration
Références Bibliographiques

Références

[1] : M.REKIS et A.REZEG «Dimensionnement d’un ballon bi-phasique de récupération de


condensat à l’UTBS», Mémoire de Master, université Mohamed Khider Biskra, Algérie
(2012).

[2] : Rapport de fin de formation, thème « les risques de GPL et stratégie d’intervention» ;
réaliser par LEGOUGUI Walid, encadrer par Mr. BENADJIA Lazhar (2013-2014).

[3] : Asselin, Mélanie (2007). Utilisation de l'électrocoagulation dans le traitement des eaux
usées industrielles chargées en matière organique. Mémoire. Québec, Université du Québec,
Institut national de la recherche scientifique, Maîtrise en sciences de l'eau, 282 p.

[4] : TPE Technologies Inc. UV Tech 7700, Transcanadienne, St-Laurent, Qc H4T 1A5
CANADA, www.uvtech.ca

[5] : TPE Technologies Inc. UV Tech 7700, Transcanadienne, St-Laurent, Qc (T 1A5


CANADA, Tel www.uvtech.caTraitement des eaux usées – Lenntech) :physico-chimique.

[6] : Article J1270 | Date de publication : 10 nov. 2011 Chantal GUILLARD, Benoit
KARTHEUSER, Sylvie LACOMBE

[7] : David-Alexandre Cazoir. Traitement d'eaux huileuses par photocatalyse hétérogène :


application _a la dépollution des eaux de cales. Autre. Université Claude Bernard - Lyon I,
2011.Français. (Thèse de doctorat spécialité génie chimie soutenue le 13 décembre 2011 par
David)

[8] : NECIB Sana« Valorisation et traitement des eaux huileuses dans l'industrie pétrolière» ;
encadrer par : Dr. Sakri Adel, Mémoire de Master, université Mohamed Khider Biskra,
Algérie (2014-2015).

[9] : Document de SONATRACH « RHOURDE NOUSS ».

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