LA CORROSION

Dégradation des métaux

(corrosion)

* Quelques chiffres...
- aux USA, ½ tonne d’acier est
détruit à chaque heure par la
corrosion - dans les pays
industrialisés, le coût de la corrosion
s’élève à environ 4% du P.N.B.

* La dégradation dépend...
- du type de matériau
- de l’environnement dans
lequel se trouve ce matériau
Exemples de corrosion des barres
d’armature métalliques dans le cas de
ponts.
La corrosion est grandement accélérée
par l’utilisation de sels de déglaçage
RAPPEL
Réaction d’oxydo-réduction

oxydation: M Mn+ + né anode

réduction: Mn+ + né  M cathode
 Potentiel électrochimique
* Exemple
plonger deux métaux (Cu et Fe) dans une
solution acide
 mesure d’une différence de
potentiel

ddp
E

électrolyte
électrodes
d’où vient-elle ?
 Potentiel électrochimique
* Dissolution
- dans le métal  excès de
charges -
- dans l’électrolyte  excès de
charges +
 Vidéo 8.3
Potentiel électrochimique
* Dissolution

double couche
une accumulation de charges
créent une tension
+++++
- - - - - {
Potentiel entre le métal et l’électrolyte
RT
 loi de Nerst E  E O ln a M n
nF

E  f T ,  M n

 Potentiel électrochimique
* Potentiel d’équilibre
- donne la tendance de dissolution d’un
métal - mesuré p/r à une électrode de référence
(H)
métaux nobles

-
tendance à passer en solution

métaux actifs

+
 Potentiel standards
* Exemple d’un système composé de deux électrodes
 Potentiel standards
* En résumé
Chaque métal a une tendance à la dissolution qui lui
est propre;
Pour deux métaux différents, celui qui aura la plus
forte tendance à la dissolution sera l’anode.

Anode Cathode
dissolution déposition
oxydation réduction

* Exemple 2 : Fe-Cu
??? 0,78 V

anode cathode
 Réactions électrochimiques

* à l’anode (perte d’é-)

- réaction simple : dissolution du métal
nombre d’électrons de valence
Mn+ + ne = M

* exemple : Fe  Fe2+ + 2e
* à la cathode (gain d’é-)
- plusieurs cas sont possibles, selon le type d’électrolyte
Milieu acide sans O2 dissout

avec O2 dissout

Milieu neutre avec O2 dissout

ou basique
 Réactions électrochimiques à la cathode
* Milieu acide (sans O2 dissout)
- dégagement d’hydrogène gazeux -
exemple : Fer dans HCl

Le fer donne des électrons

aux ions H+
(transfert des é- du métal aux ions)
2 H   2e  H2 ( gazeux )

Vidéo 8.1
 Réactions électrochimiques à la cathode

* Milieu acide (avec O2 dissout)

- exemple : Fer dans HCl (avec O2 dissout)

Le fer donne des électrons

aux ions H+ et à l’O2
(transfert des é- du métal aux ions)
O2  4 H   4e  2 H2 O

Vidéo 8.2
 Réactions électrochimiques à la cathode
* Milieu neutre ou basique (avec O2 dissout)

O2  2 H2 O  4e  4OH 

- exemple : la rouille
(milieu neutre)
2 Fe   4OH   2 Fe OH  2
hydroxyde ferreux
(instable)

hydroxyde ferrique 2 Fe OH  2  H O  1 2 O  2 Fe OH  3

2 2
(rouille)
Fe2+
OH-
Fer cathode
anode
é-
Vidéo 8.2b
 Réactions électrochimiques (résumé)
* à l’anode (perte d’é-) M  M n   ne

* à la cathode (gain d’é-) sans O2 dissout

2 H   2e  H2 ( gazeux )
Milieu acide

avec O2 dissout

O2  4 H  4e  2 H2 O

Milieu neutre avec O2 dissout

ou basique O2  2 H2 O  4e  4OH 

Solution avec ions métalliques Vidéo 8.2c

Dépôt métallique M 
e M
 Cinétique de la corrosion

* Vitesse de corrosion
- ne dépend pas du potentiel entre les électrodes, mais
plutôt du courant de corrosion
Vcorrosion  f  E  A  icorr  t
m
Vcorrosion  f icorr  n F

* Courbe de polarisation
- variations de potentiel aux électrodes

* Passivation
- couche passive qui protège le matériau.
Cette couche peut disparaître (ex. changement de pH,
attaque des Cl-, érosion, etc..

Vidéo 8.9a
 Types de corrosion
* Corrosion uniforme
- diminution d’épaisseur constante dans le temps (température
donnée)
- réactions électrochimiques
- ex.: réservoirs, conduites, plaques, etc.
* Corrosion galvanique
- deux métaux différents en contact entre eux
- le métal le moins noble devient anodique
- série galvanique :

potentiel de
dissolution
dans l’eau de mer
La série galvanique montre la possibilité de corrosion
entre deux métaux et non la cinétique (vitesse) de
corrosion

De plus, cette série n’est valable que pour l ’eau de mer à

25°C...
Ex: à des températures > 70°C, la réaction s’inverse et,
dans le couple fer-zinc, le fer devient l’anode !

On peut toutefois utiliser la série galvanique dans la

plupart des cas dans l’eau douce aux températures
normales
EFFET DE SURFACE
Une très grande cathode par rapport à une petite anode
engendrera la corrosion très rapide de cette dernière...

Ex. boulons en alliage d’aluminium dans une tôle d’acier

inoxydable....
 Types de corrosion
* Corrosion galvanique (suite)
- exemple : raccordement de tuyauterie

joints
d’étanchéité

- exemple 2 :
phases différentes
d’un même matériau
 Types de corrosion
* Pile de concentration
- variation du milieu environnant
eau stagnante - ex.: pile à oxygène  les surfaces à
basse concentration en
O2 sont
anodiques

marée et variation d’O2

goutte d’eau

Vidéo 8.26
 Types de corrosion
* Corrosion par piqûre
- attaque localisée : percement du métal
- endroits : * défauts de surface
* dépassivation (ex.: attaque
des ions Cl )
-

- attaque en profondeur, même si faible

perte de masse
--difficile à déceler

métal
 Autres types de corrosion

ZONES AYANT SUBI DES DÉFORMATIONS

PLASTIQUES IMPORTANTES
Dans un même matériau, ces zones de déformation se
comporteront comme des anodes...
Ex. Barre pliée, matériaux écrouis localement, etc...
 Autres types de corrosion
ZONES DE GRADIENTS THERMIQUES
Dans un même matériau, un gradient thermique peut
favoriser la corrosion, la zone froide devenant l’anode
 Autres types de corrosion
CORROSION PAR ÉROSION
Dans un même matériau, la turbulence créée par
l’écoulement rapide d’un liquide peut engendrer une
corrosion localisée (action à la fois mécanique et
électrochimique)
 Lutte contre la corrosion
* Choix des matériaux
- si possible, choisir des matériaux stables, pour éviter les
micropiles
- exemple béton armé : barres d’armature en matériaux
composites ($$$)

* Conception
- éviter les couples galvaniques isoler électriquement les métaux
- éviter les interstices (corrosion caverneuse)
- éviter les eaux stagnantes
- éviter les changements brusques de section (corrosion par
érosion) - rapport des surfaces des électrodes plus la cathode est
grande p/r à l’anode, plus l’annode se corrode rapidement (ex.: boulons
et rivets)
 Lutte contre la corrosion
* Conception (suite)
- exemples

joint trop petit

et changement brusque de direction

eaux stagnantes
 Lutte contre la corrosion
* Action sur le milieu
(a) diminution de la teneur en O2 pour minimiser la réaction
à la cathode

(b) addition d’inhibiteurs de corrosion

- inhibiteurs anodiques (passivateurs)
- film mince sur la pièce à protéger
- élévation du potentiel de corrosion
jusque dans le domaine de passivité

- inhibiteurs cathodiques
ralentir la réaction à la cathode
 Lutte contre la corrosion
* Revêtements
- isoler le matériau de l’électrolyte
- revêtement continu et adhérent à la surface à protége
- types de revêtement
 Lutte contre la corrosion
* Revêtements (suite)
(a) revêtements métalliques
- application d’une couche de métal sur le matériau à protéger
- la couche protectrice sera anodique ou cathodique

1- protection par
revêtement anodique
ex.: Zn sur acier 1
(tôles galvanisées)
 le Zn sert d’anode et se
dégrade à la place de l’acier

2- protection par
revêtement cathodique 2
ex.: Cr sur acier
(pare-chocs, robinets)
 le Cr sert de cathode et l’acier se dégrade s’il
y a discontinuité de la couche protectrice
 Lutte contre la corrosion
* Revêtements (suite)
(b) revêtements non-métalliques
- inorganique
* émail
* ciment et béton
- organique
* peintures
* huiles,
goudrons *
graisses
(c)
revêtements chimiques
- modifier chimiquement la surface
des métaux
* phosphatation
* oxydation
 Lutte contre la corrosion
* Protection électrochimique
(a) protection anodique
- augmentation du potentiel de corrosion de façon à ce qu’il
se situe dans la zone passive
- uniquement les métaux passivables
- énergie électrique nécessaire

protection anodique

protection cathodique
 Lutte contre la corrosion
* Protection électrochimique (suite)
(b) protection cathodique (le métal à protéger devient une
1- cathode)
protection par anode sacrificielle

anode sacrificielle (Mg)

- couplage du métal à protéger avec un moins noble
- corrosion galvanique de l’anode
- dans le cas de l’acier, on utilise
des anodes de Zn ou de Mg
- ex.: bateaux, canalisations, réservoirs d’eau
 on doit changer les anodes périodiquement
2- protection par courant
extérieur imposé
- on impose un courant
extérieur de façon à ce
que le métal à protéger
devienne une cathode
- anode inerte (ex.: graphite)
- ex.: réservoir sous terre
 on doit appliquer un courant permanent
 Résistance à la corrosion
Pour information...

tiré de : Dieter Landolt

Traité des matériaux
12. Corrosion et chimie de surfaces des métaux
Presses Polytechniques et Universitaires Romandes
1993