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Si la corrosion était
un phénomène simple à maîtriser, elle n'existerait plus depuis longtemps!
La bio-corrosion
Corrosion dentaire
Les gaz dissous tels que : O2, O3, Cl2, H2S, SO2, SO3
Aspects électrochimiques
Corrosion généralisée en milieu acide
Relation de Nernst
Évolution d’une cellule électrochimique standard
(solution 1M)
Double couche
Cations en solution Mz+
Il s'établie un équilibre qui sera caractérisé par une d.d.p entre la couche
métallique (+) et la couche (-), c'est le potentiel d'électrode qui dépend du
métal et de la nature d'électrolyte. Il y a deux types de potentiel :
Potentiel d'équilibre : que prend le métal par rapport à un de ses sels
Détermination expérimentale
Montage simple : métal à étudier (électrode de travail), une électrode de
référence (ECS), l’électrolyte (milieu corrosif), un millivoltmètre pour
mesurer la tension
Exemples de l'évolution du potentiel de corrosion en fonction de la présence ou
l'absence de couche passive :
E (potentiel de corrosion)
temps
Exemple 2 : L'aluminium dans NaOH
E (potentiel de corrosion)
temps
1-Pile galvanique
2-Pile de concentration :
Même métal, même température, même solution, mais à des
concentrations différentes
,
Pile à aération différentielle
Zone concentrée en oxygène cathode (+), zone moins concentrée en oxygène
anode (-)
3-Pile de température :
Même métal, même solution, même concentration, mais à des
températures différentes
Application :
*Corrosion érosion
a) joint trop petit et un changement brusque de direction créent des turbulences qui
peuvent entrainer la corrosion par érosion
b) joint et coude adéquats permettant d’éviter la corrosion par érosion
Thermodynamique des réactions de corrosion
Diagramme de Pourbaix
Les diagrammes de Pourbaix, indiquent sur un plan E-pH les
domaines d'existence ou de prédominance des différentes
formes (ions, complexe, précipité, métal) d'un élément.
Ils sont essentiellement basés sur l'équation de Nernst.
exemple :
b-volumétrie :
Dans certains cas pour déterminer la vitesse de corrosion on
mesure le volume de gaz dégagé pendant le test au potentiel de
corrosion.
Exigence : solution désaérée
c-dosage analytique:
Dosage des ions métalliques passés en solution, la mesure est
généralement effectuée par spectrophotométrie après addition d’un
agent complexant des ions dissous
Inconvénient: si les produits de corrosion sont insolubles ou adhèrent
à la surface → mesure non parfaite de la vitesse
On peut citer : XPS, RBS, MEB, MET, AFM, EDX, DRX, AUGER, Ellipsométrie
Cependant, aucune technique à elle seule ne peut décrire entièrement
l’étatde surface (épaisseur, géométrie, état structural , porosité, composition
chimique ….etc) d’où la combinaison de plusieurs méthodes
Exemple
Analyse du film passif formé à l’air libre sur l’acier inox 316L
Exemple :
Les films formés sur le fer dans H2SO4 sont cristallins
Les films formés sur les alliages Fe-Cr à grande teneur en chrome sont
amorphes
N.B : Les films amorphes sont plus résistants que les films cristallins
Les films passifs ne sont pas des isolants, ils ont des propriétés propres
qui dépendent de la nature du matériau
Emploi d’inhibiteurs
Définition : un inhibiteur de corrosion est une substance qui retarde la
corrosion lorsqu’elle est ajoutée à un environnement en faible concentration
Inhibiteur anodique
Son mode d’action consiste à élever la valeur du potentiel de corrosion
du matériau afin de l’amener à une valeur pour laquelle il y a formation du film
passif (voir figure)
Inhibiteur cathodique
Au contraire du précédent l’action de cet inhibiteur se traduit par une
diminution de la vitesse de corrosion cathodique et donc par un déplacement
du potentiel de corrosion vers des valeurs moins nobles (voir figure)
Adsorption :
Les molécules organiques sont promises à un développement plus que
certain en termes d’inhibiteurs de corrosion. Ils possèdent au moins un centre
actif susceptible d’échanger des électrons avec le métal, tel l’azote, l’oxygène,
le phosphore ou le soufre.
Les groupes fonctionnels usuels, permettant leur fixation sur le métal,
sont :
Le radical amine (-NH2),
Le radical sulfure (-SH),
Le radical hydroxyde (-OH),
Le radical carboxyle (-COOH).
Passivation
Exp : Fer dans HNO3 Conc
Les nitrates NO3- se réduisent en nitrites NO2- qui s’adsorbent sur
la surface métallique du fer et le passivent
Précipitation
Exp :
MgCl2 sur Fer → MgOH2
Revêtement du matériau
Revêtements organiques
N.B : Une peinture est dite bonne lorsque sa résistivité est supérieure à
1011 ohm/m2
Les bitumes
Revêtements métalliques
Différentes techniques servent à fabriquer des revêtements métalliques,
voici les plus importantes :
- L’immersion du matériau dans un bain métallique liquide
- L’électrodéposition
L’immersion du matériau dans un bain métallique liquide
On dépose une couche d’un métal mieux résistant à la corrosion sur la surface
de la pièce à protéger (galvanisation dans le cas du bain de zinc)
L’électrodéposition
Pour effectuer une électrodéposition on branche le substrat comme cathode
dans une cellule d’électrolyseur qui renferme un électrolyte contenant selon le
cas :
- Les ions du métal à déposer
- Des agents formant des complexes
- Des agents tampon
- Des sels inertes
- Des additifs organiques
Protection électrochimique
Protection par anode sacrificielle
L’anode sacrificielle forme une pile galvanique avec la structure à protéger. Elle
doit posséder un potentiel inférieur à celui du métal à protéger
Exp : pour protéger l’acier contre la corrosion on utilise des métaux comme
Mg, Zn, Al ainsi que leurs alliages.