Année universitaire : 2022/2023

IGMP (S5)
Master : R&D-PCED (S1)

Cours : Corrosion à haute température / Corrosion sèche

Introduction

Professeur : Mohamed Aklalouch

Email : m.aklalouch@uca.ma
 Module : Corrosion et protection des matériaux

20% 80%
Corrosion à haute température Corrosion humide

(Ce cours) (Professeure Khalil)

 Plan du cours

I- Introduction

II- Aspects thermodynamiques de la corrosion sèche (Diagrammes

d’Ellingham : affinité des métaux pour l’oxygène et le soufre)

III- Processus de formation de la couche d’oxyde

IV- Cinétique de l’oxydation à haute température

V- Oxydation à haute température des alliages

VI- Protection contre la corrosion sèche

I- Introduction
Définition :

La corrosion est le résultat de l’action d’une substance ou d’un milieu dit corrosif sur un matériau, cette action se
manifeste en général sous forme d’une réaction d’oxydation. Elle altère le matériau par transformation chimique
ou physico-chimique.

En effet, elle représente la tendance des métaux et des alliages à revenir à leur état d’origine
de minerais (oxydes, sulfures, carbonates, ...).

Exemple :
La rouille (Fe2O3) causée par l’exposition du fer à l’air humide.
Pourquoi s’intéresser à la corrosion?

En 2019, la dégradation des matériaux sous l’effet de la corrosion a coûté

plus de 2500 milliards de $.

Le 24 Avril déclaré journée mondiale de la corrosion par l’organisation

mondiale de la corrosion (World Corrosion Organization WCO).
Pourquoi s’intéresser à la corrosion?

Les problèmes majeurs liés à la corrosion :

§ Coût exorbitant.

§ Atteinte à la fiabilité des installations.

§ Menace pour la sécurité des biens et des personnes.

§ Problèmes de santé.
Corrosion à haute température ou sèche :

Quand un métal est exposé à l’action d’un gaz oxydant (O2, S, halogènes), la corrosion peut se manifester
en l’absence d’électrolyte liquide.

On parle alors de corrosion sèche (dry corrosion) par opposition à la corrosion humide (wet corrosion)
dont un métal est le siège dans les sols, atmosphères et solutions aqueuses.
ØEn corrosion sèche, un film constitué des produits de la réaction (oxydes ou sulfures, ou
halogénures,…) se développe à la surface d’un métal.

Couche du produit de corrosion

Métal
Liaison métallique

Cation métallique Mn+

Électron
 ØLa diffusion, soit du métal, soit du milieu corrosif, soit des deux, à travers ce film est indispensable pour
que la réaction se poursuive. Généralement, ce sont des ions plutôt que des atomes qui migrent au sein
du film du produit de corrosion.

Interface film
de corrosion /
O2-, S2-,… atmosphère
Couche du produit de corrosion e- Interface
métal / film
Mn+ de corrosion
Métal

N.B : Un déplacement d’électrons s’effectue simultanément, mais selon des parcours différents.
Micrographie optique montrant la morphologie en épaisseur des
couches d’oxydes développées sur du fer

Wustite Magnétite

Hematite
üDans la plupart des cas, l’oxygène est le gaz réactif principal. Les produits de la réaction sont donc des composés
oxydés.
Exemples : Rouille noire du fer ou calamine.

Les autres réactions de corrosion sèche concernent les atmosphères sulfureuses oxydantes (SO2), réductrices
(H2S), halogénés (Cl, Br, I) ou plus complexes (atmosphères de combustion avec CO2, CO, etc…).

üDans tous les cas, une réaction de corrosion sèche met en jeu des températures élevées.

üDans le cadre de ce cours, seule l’oxydation à haute température sera abordée.

L’oxydation s’accompagne toujours de la réduction d’une autre espèce :

Exemples:
4Cu + O2 ® 2Cu2O
2Cu2O + O2 ® 4CuO

2Fe + O2 ® 2FeO

Donc à la réaction d’oxydation du métal (M ® Mn+ + ne-) est associée une réaction de réduction de l’oxygène
selon la réaction :

n/2 O2 + ne ® n O2-
 Remarques

üAu cours du processus d’oxydation, on peut faire l’hypothèse d’états transitoires au cours desquels le degré
d’oxydation du métal ne correspond pas nécessairement aux valeurs habituelles que peut prendre la valence
du métal.

üUn oxyde, correspondant à une formule donnée, peut se présenter sous diverses formes structurales.
Exemple: TiO2: rutile (quadratique), anatase (quadratique) et brookite (orthorhombique).

üUn oxyde métallique est caractérisé par la liaison ionique entre Mn+ et O2- dont les valences assurent
l’électroneutralité de l’édifice cristallin correspondant.

üLes oxydes sont constitués de grains dont le comportement est identique à celui des cristaux métalliques :
un oxyde peut recristalliser, être le siège d’une croissance de grain, se déformer plastiquement aux
températures élevées.