Corrosion Des Metaux 22 - 23

CORROSION DES METAUX
Mécanismes, Causes et méthodes de

protection
ELEMENTS DU COURS "CORROSION DES

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METAUX"-22/23
SOMMAIRE
 Généralités, définition
 Corrosion des métaux sèche et humide
 Mécanisme de la corrosion sèche
 Mécanisme de la corrosion humide
 Facteurs de la corrosion
 Types de Corrosion rencontrées sur les métaux
-Généralisée
-localisée
 Protection contre la corrosion

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Corrosion des métaux
 Définition de la corrosion selon la norme ISO 8044 :
La corrosion est une interaction physico-chimique entre un
métal et son environnement entraînant des modifications
dans les propriétés du métal
et souvent une dégradation fonctionnelle du métal lui-même,
de son environnement ou du système technique constitué
par les deux facteurs…
Coût de la corrosion:
-remplacement des équipement corrodés: charge financière
-arrêt des installation: manque à gagner

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Coût de la corrosion:
-remplacement des équipement corrodés: charge financière
-arrêt des installation: manque à gagner
 La corrosion représente la perte de 150 millions de tonne d’acier

par an, 15% de la production mondiale .
 les dommages annuels causés par la corrosion représentent au
moins 4% du revenu annuel de tout pays développé. (selon OMC)
 Au Maroc, une étude de la COMACAC (Confédération marocaine

pour la certification en anticorrosion) estime la charge de la lutte
contre la corrosion à 5% du PIB national.

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Evaluation des pertes dues à la corrosion

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Coût annuel de la corrosion pour les secteurs manufacturiers
aux USA ($17.6 Milliards)

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 Deux types de corrosion:
1- corrosion sèche
•en présence d’un gaz réactif (O2, H2O, SO2, CO…),
pas de passage d’un courant électrique (mais transfert de charges
électriques)
formation d’une couche d’oxyde superficielle
2- corrosion aqueuse
•au contact d’un fluide contenant de l’oxygène,
passage d’un courant électrique
dissolution du métal
formation d’un dépôt (oxyde, hydroxyde…) plus ou moins adhérent

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la corrosion sèche
 métal + oxygène + ∆G  oxyde métallique
∆G= ∆U -T ∆ S
- ∆G>0 :la réaction n’est pas spontanée le métal est stable
- ∆G<0:la réaction est spontanée le métal s’oxyde
Métal Mg Al Zr Ti Ta Cr Fe Ni Cu Pt Ag Au
KJ/mol -1162 -1045 -1028 -848 -764 -701 -508 -439 -254 -160 -5 +80
 Pour un métal donné, la vitesse d’oxydation et la variation de masse

∆m en fonction du temps (t) doivent aussi être pris en compte :
- linéaire: ∆m = KL.t pour Ta,Nb…
- Parabolique: ∆m2 = Kp.t pour Fe, Ni, Cu, Al, Si…
KL et K P : constantes qui augmentent avec la température

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Vitesse d’oxydation:
variation de masse en fonction du temps

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Mécanismes de la corrosion sèche

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Corrosion sèche:
Cas de Al et de l’acier inoxydable
- l’aluminium est donc protégé par une fine
couche d’alumine
-les aciers inoxydable contenant plus de 12%

de Cr sont protégés par une couche protectrice
et adhérente d’oxyde de Cr
• plus la couche d’oxyde est épaisse, moins la diffusion est facile

• Mais : des fissurations ou des déformations (décollement) de la
couche d’oxyde limitent son côté protecteur et permettent une
nouvelle progression de l’oxyde d’où la loi linéaire observée

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Corrosion sèche: cas du fer
Exemple: oxydation sèche du fer

couches fissurées et peu adhérentes

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la corrosion humide ou aqueuse
Cas du fer:
- corrosion : réaction d’oxydo-réduction
 Pas de couche d’oxyde protectrice

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Mécanisme
1- la formation d'hydroxyde de fer II [Fe(OH)2] par action
sur le fer des ions hydroxydes: (reaction d’oxydo-
reduction)
• Fe ⇒⇒Fe2+ + 2e−
• H2 O+ ½ O2 + 2e− ⇒ 2OH−
Fe +H2 O+ ½ O2 ⇒Fe(OH)2
⇒
2- l'hydroxyde de fer II est rapidement oxydé en hydroxyde

de fer III selon cette réaction :
• 4Fe(OH)2 + 2H2O + O2 → 4Fe(OH)3.
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Mécanisme
3-L’hydroxyde de fer III se transforme spontanément en oxyde
de fer III hydraté selon l'équation-bilan suivante :
• 2Fe(OH)3 → Fe2O3 + 3H2O
- La rouille est donc un mélange complexe composé

d'oxydes et d'hydroxydes de fer.
Dans le cas du fer, la corrosion humide (rouille) progresse

plusieurs millions de fois plus vite que l’oxyde en air sec.

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- La rouille : un mélange complexe composé
d'oxydes et d'hydroxydes de fer

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Facteurs de la corrosion
• La corrosion dépend :
1) du milieu (environnement)
- du pH
- du pouvoir oxydant
- de la température
- de la présence de solutés
2) du matériau (métal)
- de sa composition
- de sa structure et microstructure
- de son état de surface
- des contraintes appliquées ou résiduelles…

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Facteurs de la corrosion
• Propriétés d’usage d’une pièce métallique:

- frottement,
- usure…
 sa durée de vie est souvent limitée par les interactions avec
l’environnement chimique.
Maîtrise des processus de dégradation des matériaux:

 permet de réduire significativement les coûts d’entretien des
installations.

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Types de corrosion
 Généralisée (continue, uniforme, couvre toute la
surface)
 Localisée (ne peut se développer que dans certaines

zones de la surface)
– galvanique
– piqûres
– crevasse
– érosion-corrosion
– bactérienne
– intergranulaire
– sous contrainte
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Corrosion généralisée
• il peut se former une couche d’oxyde ou d’oxy-hydroxyde protectrice
(passivation)
• perte de masse uniforme qui peut être contrôlée et prévisible
 peu dangereuse mais coûteuse
• Dans un alliage: dissolution sélective d’un des constituants

Cas du laiton: on observe une dézincification superficielle.

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Corrosion localisée
• se produit dans des milieux quelquefois peu agressifs
en apparence
• pertes de masse très faibles mais pouvant entraîner la

ruine du matériau
• difficile à détecter
• nécessite la mise en place de techniques de CND

(contrôles non-destructifs)
ultra-sons, rayons X …

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La corrosion galvanique
et Protection

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• due à un couplage électrique entre métaux différents dans un milieu
corrosif entraînant la formation de piles électriques,
• n’apparaît pas en atmosphère sèche
Dissolution de l’anode:
- différence de potentiel entre 2 métaux

- en contact avec un milieu aqueux
(électrolyte)

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• Peut apparaître à partir d’hétérogénéités locales :
- de constitution (composition hétérogène, précipitation…)
- de structure (microstructure fine, soudure…)
- mécanique (contrainte)
- de surface (rayures, polissage…)
• Passivité : formation spontanée d’une couche superficielle

(oxyde ou sel) qui protège la surface du métal de la
corrosion…

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cathode : 2H2O + 2e-  H2 + 2OH

Anode : Fe  2e- + Fe++
O2 dissous
2 0H- + Fe2+ Fe(OH)2
Fe2O3 , H2O
(rouille)

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Potentiel électrochimique (solution NaCl 3%)

(mesurée par rapport à l’hydrogène)

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corrosion localisée (milieu peu conducteur
selon le type de couplage, un alliage peut être

anode ou cathode… en fonction de la différence de
potentiel

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Protection cathodique
Anode sacrificielle
Pour protéger un métal, on le couple
avec un autre plus anodique .
Exemple:
1- protection d’une canalisation en fer :
couplage avec du Zn ou un alliage de Mg
2-Une hélice en Cu " risque de corrosion avec

la coque (Fe)
on la protège avec un anneau proche en Zn ou
Mg

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Principe de la protection cathodique par anodes galvaniques

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Protection cathodique
 Courant cathodique imposé
• On peut également utiliser une source électrique entre la pièce à protéger
et une anode auxilliaire plus anodique
• on utilise des vieilles ferrailles ou du graphite…

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Principe de la protection cathodique par courant imposé

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Inhibiteur de corrosion

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Exemple de protection de la corrosion :
chauffe-eau électrique avec anode sacrificielle
Utilisation d’une anode sacrificielle pour

protéger l’élément chauffant d’un chauffe-eau

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Corrosion par piqûres

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Corrosion par piqûres
• Due à une dépassivation locale (rupture de la couche passive),
en milieu réducteur et en présence d’ion chlorure :
- soit par dissolution d’inclusions (MnS par exemple)

-soit par adsorption d’ions Cl- dans la couche de passivation
• Touche en particulier les aciers inoxydables en milieux chlorurés

oxydants mais aussi l’Al et le Cu…

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•formation rapide de trous hémisphériques
répartis au hasard
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Exemples de corrosion par piqures
Chaudière électrique à thermo-plongeurs
acier 316L (17Cr-12Ni-Mo)
. la moindre piqûre ou fissure de la gaine
provoque le gonflement par hydratation de la
magnésie interne provoquant une déchirure
«en boutonnière» du thermoplongeur.
Protection :
-au dessous de 200°C : alliage super-austénitiques (haute teneur en Cr et Ni)
- au dessus de 200°C : alliage de Ni type 690
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corrosion caverneuse ou par
crevasses

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corrosion caverneuse ou par crevasses
• Attaque par hydrolyse dans des zones confinées
(joints d’étanchéité, interstices entre plaques, le dessous des dépôts…)
• conditions :
- interstice étroit
- oxygène ou oxydant dissous
- anions dissous (souvent Cl-)
Ex: aciers inoxydable en milieu marin
Protection:
• précautions à prendre pour la réalisation de montages particuliers
(soudage de canalisations)

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Ex: Soudage entre deux tubes en acier
risque de corrosion caverneuse
soudure directe
liaison par anneau extérieur
bonne solution

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Protection contre la corrosion caverneuse
Exemples de Solutions :
• remplacement de l’acier non-allié par un acier allié à

13%Cr plus résistant
• modification de la chimie du milieu pour protéger le

métal de la corrosion.
• modification du design (ex: forme des trous), afin de

laisser un volume suffisant à l’oxyde pour croître.

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Érosion-corrosion

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Érosion-corrosion
Corrosion dans une canalisation due à la vitesse élevée du fluide :

- par impact de particules solides
- par impact de gouttes liquides dans la vapeur
(séchage de la vapeur en aval des turbines)
- par une vitesse excessive du fluide
• L’érosion-corrosion est avant tout un phénomène de nature

chimique et non une simple érosion purement mécanique.
• La vitesse de la corrosion-érosion dépend :

- de la vitesse de l’eau
- de la température
- du pH

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Érosion-corrosion
Exemples:
1- les alliages cuivreux dans l’eau de mer :
ils sont sensibles à des vitesses de quelques m/s.
2- les aciers faiblement alliés : pompes alimentaires, tuyauteries de

sécheurs-surchauffeurs…
• Un acier faiblement allié est recouvert d’une couche d’oxyde
légèrement protecteur Fe3O4 ;
• à l’équilibre, la vitesse de formation est égale à la vitesse de
dissolution.
• Lorsque la vitesse de l’eau augmente, l’oxyde se dissout plus vite
qu’il ne se forme et la couche s’amincit, favorisant la corrosion du
métal.

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Exemples
Erosion-corrosion d’un agitateur :

-en acier inoxydable (20% Cr, 25% Ni, 4.5% Mo,
1.5% Cu)
- milieu phosphorique contenant des particules

abrasives (silice et gypse) et des impuretés (Cl-
et F-)

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Corrosion bactérienne

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• Modification du milieu par l’action de bactéries sulfato-réductrices qui

transforment des sulfates (inoffensifs) en sulfures (agressifs)
• formation d’un bio-film en surface du support (métal, peau, végétaux, murs…)
- modification de l’état de surface
(adsorption chimique de macromolécules organiques)
- adhésion des bactéries
- colonisation progressive
- développement des bactéries
• La présence de bactéries entraîne des modifications en surface avec des réactions

électrochimiques et/ou chimiques pouvant provoquer ou accélérer les processus
de corrosion.
• Symptômes :
-corrosion accélérée
- piqûres ou cavernes
- présence de bactéries dans les produits de corrosion

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eau douce
(ou fluide…)
+ biofilm bio-corrosion
bactéries
Exemples:
• les constructions métalliques en eau de mer (plateforme)
• l’industrie du pétrole (hydrocarbures)
• l’industrie alimentaire
• les industries de traitement des eaux
• les industries chimiques
• les industries aéronautiques (réservoirs de carburant)
• l’industrie nucléaire (circuit de refroidissement)

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Corrosion intergranulaire (CIG)

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Corrosion intergranulaire (CIG) et
protection
Les aciers inoxydables austénitiques sont protégés de la corrosion par une
couche superficielle d’oxyde de Cr protectrice si la teneur en Cr est supérieure à
12%
- perte de masse par la corrosion en fonction de la concentration en Cr
12% concentration en Cr
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CIG et protection
• Au niveau des joints: l’alliage est sensible à la CIG
traitement thermique du matériau (en acier austénitique) qui doit
fonctionner dans des conditions de risque CIG

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Exemple de CIG
la microstructure due à un traitement thermique inapproprié entraine
une corrosion localisée aux joints des grains.
Exemple: Acier du type Fe 12 % Cr, (martensitique).

Pour lui conférer la dureté nécessaire:
-traitement de trempe
-suivi d’un revenu dit « de détente » vers 300 °C, dont l’effet est en
particulier d’améliorer sa résilience (c’est-à-dire sa résistance aux
chocs) sans trop diminuer sa dureté
Mais: Si le traitement a été par erreur effectué à trop haute

température (ex: 550 °C), il provoque la précipitation de carbures
de Cr aux joints des grains, ce qui fait que le voisinage de ces joints
est appauvri en Chrome et donc moins résistant à la corrosion.

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Corrosion sous contrainte

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La corrosion sous contrainte (ou « sous tension »: SCC : Stress Corrosion
Cracking:
 Corrosion généralement IG qui se produit lorsqu’il y a simultanément :
1- présence de contraintes appliquées
externes
de soudage
traitement thermique…
2- présence d ’un milieu corrosif
gaz
électrolyte
sels fondus
métal liquide…
et qui séparément n’auraient pas d’action;

 touche essentiellement les aciers inoxydables austénitiques, les alliages de
Ni

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• dépassivation mécanique par déformation plastique
• dissolution anodique du métal dépassivé
• fragilisation par l’hydrogène
fissuration intergranulaire ou transgranulaire
Exemple: Fissuration intergranulaire par corrosion sous contrainte
d’un acier austénitique (Z2 NCDU 25-20) en milieu caustique à 200°C
Surface de rupture fragile observée par

microscopie électronique à balayage

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Apparition des fissures après essai sous contrainte

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Caractéristiques de la SCC :
- existence d’un temps d’incubation (temps à fissuration)très long (plusieurs
années)
- existence possible d’un seuil de contrainte
Paramètres influençant la SCC:
- contrainte et vitesse de déformation
- milieu (eau pure ou caustique (modifie le temps à fissuration)
- hydrogène: rôle très néfaste, diminue le temps à fissuration
- microstructure
la sensibilité à la SCC est plus forte lorsque les carbures sont intra granulaire.
Exemple: précipitation de Cr7C3 aux joints de grains

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Exemple: précipitation de Cr7C3 aux joints de grains
précipitations précipitations
Fortes précipitations
de carbures intergranulaires
de carbures
intergranulaires et intragranulaires
intragranulaires
faibles (ancien réseau
de grains)
alliage 600
augmentation de la sensibilité à la SCC
Durée 1h à T 700°C permet une précipitation de Cr7C3 aux joints de grains (sans
précipitation transgranulaire)
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Protection contre la corrosion
Revêtements superficiels métalliques
 Electrolyse:
Dépôt de Cu, Ni, Cr, Sn,
Zn, Cd
• Il est quelquefois nécessaire de

faire une sous-couche préalable
pour favoriser l’adhésion
 Bain métallique
• galvanisation (dépôt de Zn)
• étamage (dépôt d’étain)(fer « blanc »)

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Revêtements superficiels métalliques
 Cémentation: revêtement obtenu par diffusion
- shérardisation : protection par dépôt de Zn
chauffage à 350°C dans un cément Zn+sable
- calorisation : protection par de l’Al

- chromisation : protection par du Cr
- siliciuration : protection par du Si

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Revêtements superficiels non métalliques
• phosphatation : phosphate di-acide de Mn, Zn, Na…

• oxydation anodique : patines, bronzages…
• émaillage : borosilicates de Ca, Na, K …
• peintures, laques, vernis…

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Utilisation de métaux et alliages résistants à la
corrosion
de préférence sous forme de solutions solides homogènes…
 métaux purs:
• • Pt, Ta, W : naturellement inoxydables
• • Pb, Ni … selon le type de corrosion
• attention aux faibles caractéristiques mécaniques
 Aciers:
incorporation de Cr pour former une couche superficielle compacte
adhérente et protectrice
aciers inoxydables

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METAUX"-22/23
Utilisation de métaux et alliages
résistants à la corrosion
1- aciers martensitiques (Cr 13%) : bonne limite élastique
lames de couteaux, aubes de turbines, arbres de pompe…
2- aciers ferritiques (Cr 17% C>0,1%) (résiste à l’acide nitrique)
industrie alimentaire…
3- aciers au Cr-Ni
• « 18-10 » (austénitiques)
industries chimique et alimentaire, ameublement, décoration…
• « 18-10 » au Mo
• austéno-ferritiques (corrosion sous tension, milieu sulfurique)
• aciers au Cr-Mn-Ni (18% 7% 5%) moins chers mais moins résistants…
Alliages riches en Ni
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METAUX"-22/23
Conclusion sur La protection des métaux et
alliages contre la corrosion
La protection des métaux et alliages contre la corrosion peut se faire
en suivant plusieurs approches :
▶ optimisation de la sélection des matériaux, dans une offre de

nuances toujours plus vaste ;
▶ protection cathodique ou usage d’anodes sacrificielles (protection

galvanique, galvanisation) ;
▶ introduction de barrières de protection : peintures, revêtements

organiques ou inorganiques déposés,…
▶ passivation directe du matériau par son environnement (voir

annexes)

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METAUX"-22/23
ANNEXES
- Aciers non alliés et aciers inoxydables
- Techniques CND
-Protection du métal par passivation

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Les aciers non alliés
• ne contenant pas ou très peu d’éléments chimiques capables

de les rendre naturellement résistants à la corrosion.
• Les éléments chimiques vont former au contact de

l’atmosphère ambiante une couche d’oxyde qui n’est pas
protectrice. Elle est discontinue, poreuse et peu adhérente.

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METAUX"-22/23
Les aciers inoxydables
• Alliages passivables qui résistent à un grand nombre de milieux

corrosifs, dans des limites de températures étendues.
• Alliages à base de Fer comportant au minimum 12% de Cr.
• La résistance à la corrosion repose avant tout sur la présence des

éléments d’alliage Cr, Ni et Mo.
• La présence de Cr permet la formation en surface d’un film de

passivation naturel conférant à l’alliage son caractère
d’inoxydabilité.
• Ce film d’oxyde naturel est continu, isolant et adhérent. Il constitue

une véritable barrière contre les agents agressifs.

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METAUX"-22/23
Protection du métal par passivation
Pour certaines conditions en service, certains matériaux (comme les aciers
inoxydables) ont la faculté de créer à l’interface métal solution,
une couche ultramince dite passivante:
-qui limite considérablement la dissolution ultérieure du métal, le rendant
quasi insensible à la corrosion.
-dans les conditions optimales d’emploi, cette couche est capable de se
reconstituer en cas d’endommagement sous l’effet d’une agression externe,
par exemple de nature mécanique.
nécessité de maitriser le mécanisme de la réaction de passivation
 L’étude de la tenue à la corrosion des métaux et alliages est passée d’une

approche empirique à une approche scientifique
-développemnt d’outils d’investigations performants,
d’analyse microscopique des métaux et de leurs surfaces ainsi que des
techniques électrochimiques d’étude du comportement des matériaux
immergés en solution corrosive

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METAUX"-22/23
Techniques CND
Le contrôle non destructif (CND) est un ensemble de méthodes qui
permettent de caractériser l'état d'intégrité de structures ou de matériaux,
sans les dégrader, soit au cours de la production, soit en cours d'utilisation,
soit dans le cadre de maintenance.
Exemple: CND par ultra-sons:

- Principe:
Méthode non-invasive de détection de défauts dans une pièce,
basée sur - l’émission d’ultrasons ,
-et la détection de leur réflexion liée aux interfaces acoustiques
rencontrées.

78
METAUX"-22/23
Techniques CND
Exemple: CND par ultra-sons:

- Etapes:
Emissions des ultra-sons
-reflexion des ondes
-détection
-visualisation sous forme d’image.

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METAUX"-22/23
Equipement de contrôle par les ultrasons

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Corrosion Des Metaux 22 - 23

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Mécanismes, Causes et méthodes de

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 La corrosion représente la perte de 150 millions de tonne d’acier

 Au Maroc, une étude de la COMACAC (Confédération marocaine

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 Pour un métal donné, la vitesse d’oxydation et la variation de masse

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-les aciers inoxydable contenant plus de 12%

• plus la couche d’oxyde est épaisse, moins la diffusion est facile

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Exemple: oxydation sèche du fer

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 Pas de couche d’oxyde protectrice

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2- l'hydroxyde de fer II est rapidement oxydé en hydroxyde

• 2Fe(OH)3 → Fe2O3 + 3H2O

- La rouille est donc un mélange complexe composé

Dans le cas du fer, la corrosion humide (rouille) progresse

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ELEMENTS DU COURS "CORROSION DES

• Propriétés d’usage d’une pièce métallique:

Maîtrise des processus de dégradation des matériaux:

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 Localisée (ne peut se développer que dans certaines

 peu dangereuse mais coûteuse

• Dans un alliage: dissolution sélective d’un des constituants

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• pertes de masse très faibles mais pouvant entraîner la

• nécessite la mise en place de techniques de CND

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- différence de potentiel entre 2 métaux

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• Passivité : formation spontanée d’une couche superficielle

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cathode : 2H2O + 2e-  H2 + 2OH

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Potentiel électrochimique (solution NaCl 3%)

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corrosion localisée (milieu peu conducteur

selon le type de couplage, un alliage peut être

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2-Une hélice en Cu " risque de corrosion avec

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Utilisation d’une anode sacrificielle pour

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- soit par dissolution d’inclusions (MnS par exemple)