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ET EXEMPLES

christophe.holterbach@cetim-cermat.fr
Corrosion et Traitement de surface
Tl: 03-89-32-72-20 Fax:03-89-59-97-87
LA CORROSION :
LA CORROSION :
FORMES
COURS CORROSION
PENDANT QUE VOUS LIREZ CES LIGNES 400
KILOGRAMMES DE FER AURONT DISPARU EN
FRANCE SOUS LEFFET DE LA CORROSION.
(1937
*
)
*
Aujourdhui dans le monde :
1/4 de la production annuelle mondiale
dacier dtruite, ce qui reprsente 5 tonnes
dacier par seconde environ.
PRINCIPAL MODE DE DEGRADATION DANS LE MONDE
devant les phnomnes dusures et de ruptures.
LA CORROSIONAFFECTE TOUS LES MATERIAUX :
Mtalliques Organiques (polymres) et Minraux (cramiques)
COURS CORROSION
La rsistance la corrosion
NEST PAS une proprit intrinsque du matriau
COURS CORROSION
+ Facteur Humain
+ Pollution de lEnvironnement
LE COUT DE LA CORROSION :
COTS DIRECTS :
ORemplacement des matriaux
corrods,
ORfection et entretien des moyens de
protection,
O
COTS INDIRECTS :
OFrais darrt des installations,
OPerte de produits,
O
La corrosion touche tous les domaines de lconomie
Dans les pays industrialiss les cots de la corrosion reprsentent
3 4 % du PNB
Dgradation ou transformation du matriau et de ses proprits par
raction physico-chimique avec lenvironnement
QU EST-CE QUE LA CORROSION ?
COURS CORROSION
CORROSION ?
(Corrodere = ronger, attaquer)
ENVIRONNEMENT MATERIAU
SURFACE
REACTION DE
CORROSION
+La CORROSION traduit donc LINTERACTION entre la
SURFACE dun MATERIAU et son ENVIRONNEMENT.
QU EST-CE QUE LA CORROSION ?
COURS CORROSION
CORROSION
=
Matriau- GAZ
Matriau- LIQUIDE
REACTIONS A LINTERFACE
Corrosion SECHE
Processus Diffusionnel
Corrosion HUMIDE
Ractions lectrochimiques
COURS CORROSION
QUEST CE QUUNE REACTION ELECTROCHIMIQUE ?
Une raction lectrochimique est une transformation chimique qui implique un transfert
de charges linterface entre un conducteur lectronique (le matriau mtallique), appel
lectrode, et un conducteur ionique liquide (le milieu environnant), appel lectrolyte.
Les ractions lectrochimiques peuvent donc se produire dans tous les liquides (ou
solutions) conduisant llectricit tel que par exemple, leau douce, leau de mer, lair
humide, les acides, les bases (soude, potasse, ammoniaque), etc
Elles prennent naissance lorsque deux parties dune structure (ou deux zones dun mme
matriau) possdent un potentiel lectrique diffrent formant ainsi une pile lectrochimique
que lon appelle pile de corrosion.
Comme toutes les piles, les piles de corrosion se composent dune partie anodique
(potentiel le plus bas ou ple ngatif) et dune partie cathodique (potentiel le plus haut ou
ple positif) connectes entre elles et en contact avec un lectrolyte.
COURS CORROSION
ORIGINE DES PILES DE CORROSION ?
La formation de micropiles dans un mtal est induite par la prsence dhtrognits
physique et/ou chimique.
+ ++ +Quelle partie du mtal ou de lalliage va jouer le rle danode ou de cathode ?
OHtrognit structural,
OHtrognit de surface,
OHtrognit de composition du milieu environnant,
OHtrognit occasionne par les conditions demploi ou de mise en uvre,
O
Tout dispositif mtallique prsentant des htrognits, mis au
contact dun lectrolyte, est susceptible de se corroder.
COURS CORROSION
PAR EXEMPLE :
Entre deux zones oxygnes diffremment,
Suite une diffrence de T entre certains points du mtal,
Suite une modification de la valeur du pH de la solution agressive,
Par des diffrences locales de la concentration de sels de la solution agressive
Entre deux phases dun mme mtal (alliage biphas),
Suite la prsence de dpts ou couches de protection la surface des mtaux,
Entre deux tats dun mme mtal (zones crouies et non crouies),
Entre la matrice dun mtal et des inclusions,
Suite diffrentes conditions de contraintes et de dformations,
Suite une rugosit de surface diffrente,
Suite des dfauts de surface (rayures, abrasion, particules incrustes,..)
Suite une vitesse de fluide diffrente,
Entre deux mtaux diffrents,
.
Une diffrence de potentiel peut apparatre :
COURS CORROSION
MECANISME DE LA CORROSION ELECTROCHIMIQUE :
Comme tous les processus doxydo-rduction, la corrosion
lectrochimique peut donc tre dcompose en, au moins deux
demi-ractions dpendantes l'une de l'autre et se droulant en
diffrents points du mtal :
Une raction dOXYDATION
et une raction de REDUCTION
Les ractions lectrochimiques sont des ractions doxydo-rduction :
Cest--dire que le mtal soxyde en rduisant le milieu ambiant.
Rduction
Oxydation
LOXYDATION correspond une PERTE DELECTRONS.
Loxydation d'un corps s'accompagne toujours de la rduction d'un autre (les lectrons
ne peuvent pas se balader tous seuls et sont ncessairement capts).
Fe
Milieu aqueux
Ion Fe
2+
2e
-
PROCESSUS ANODIQUE (ou raction anodique)
COURS CORROSION
QUEST CE QUUNE REACTION DOXYDATION ?
Le corps qui libre des lectrons est oxyd et est nomm le rducteur de la raction.
M M
n+
+ n e
-
Mest un atome du mtal
M
n+
est la forme ionise
de latome du mtal
n est le nombre dlectrons mis en
jeu (cest la valence du mtal)
e
-
: llectron
Fe Fe
2+
+ 2e
-
Al Al
3+
+ 3e
-
Cu Cu
2+
+ 2e
-
Zn Zn
2+
+ 2e
-
Exemples:
LA REDUCTION correspond un GAIN DELECTRONS.
Fe
Milieu aqueux
Ion Fe
2+
2e
-
PROCESSUS CATHODIQUE (ou raction cathodique)
COURS CORROSION
QUEST CE QUUNE REACTION DE REDUCTION ?
Le corps qui capte des lectrons est rduit et est nomm loxydant de la raction.
M
n+
+ n e
-
M
Ox + n e
-
Red
Ox est lespce oxyde
prsente dans le milieu
Red est la forme rduite de
lespce oxyde Ox
Exemples:
ou
Ion H
+
+
Ion H
+
H
2
Rduction des ions H
+
en hydrogne gazeux
2H
+
+ 2e
-
H
2
Rduction de loxygne dissout
1/2O
2
+ H2O + 2e
-
2OH
-
COURS CORROSION
QUEST CE QUUNE REACTION DOXYDO-REDUCTION ?
LOXYDATION (M M
n+
+ n e
-
) et la REDUCTION (M
n+
+ n e
-
M) correspondent
des demi-ractions doxydo-rduction.
Une raction doxydo-rduction implique en effet deux couples oxydo-rducteurs
diffrents.
H
2
2H
+
+ 2e
-
Fe Fe
2+
+ 2e
-
1
er
couple oxydo-rducteur
Second couple oxydo-rducteur
Au cours de la raction doxydo-rduction, le rducteur (Fe) dun des couples cde des
lectrons loxydant (H
+
) de lautre couple.
Une raction doxydo-rduction est donc une raction dchange dlectrons entre
loxydant dun couple et le rducteur dun autre couple.
Rducteur Oxydant + ne
-
Forme gnrale
C CC CUn mtal
C CC CUne espce chimique
COURS CORROSION
Potentiel normal doxydorduction E
0
(V) 25C
Au
3+
1.5 Au
O
2
1.23 H
2
O
Pt
2+
1 Pt
Hg
2+
0.86 Hg
Fe
3+
0.77 Fe
Cu
2+
0.34 Cu
H
+
0 H
2
Pb
2+
-0.13 Pb
Sn
2+
-0.14 Sn
Ni
2+
-0.23 Ni
Fe
2+
-0.44 Fe
Zn
2+
-0.76 Zn
Al
3+
-1.66 Al
E
0
nous renseigne qualitativement sur la spontanit du mtal se corroder
+ E
0
est grand, plus loxydant du couple est fort et plus le rducteur est faible
Pouvoir
oxydant
croissant
Pouvoir
rducteur
croissant
QUELQUES COUPLES REDOX :
Potentiel de rfrence pris
arbitrairement
Un couple Redox
Forme Oxydante Forme Rductrice
METAUX
NOBLE OU
CATHODIQUE
METAUX
ANODIQUE
E
0
(V)
COURS CORROSION
Une substance sera dautant plus oxydante (corrosive) que le potentiel de son
couple redox est lev.
Une substance sera dautant plus rductrice (corrodable) que le potentiel de son
couple redox est faible.
Par consquent:
COURS CORROSION
EXEMPLE :
Exemple de raction entre 2 couples
oxydant/rducteur
E
0
(V)
Cu
2+
0.34 Cu
Zn
2+
-0.76 Zn
Zn + Cu
2+
Cu + Zn
2+
Rduction
Oxydation
La raction doxydorduction spontane entre 2 couples seffectue toujours entre
loxydant le plus fort et le rducteur le plus fort
Acier galvanis
Prsence dions
cuivrique dans de leau
sanitaire vhicule par
une conduite en acier
galvanis
(rgle dite du gamma )
EXEMPLE:
+dou, pour cette exemple, corrosion de la couche de galvanisation (revtement de zinc)
COURS CORROSION
Du point de vu de la corrosion, la surface (zone 1 anodique) sur laquelle a lieu la raction
doxydation (Fe Fe
2+
+ 2e
-
) correspond la dissolution du mtal qui a lieu avec une
mission dlectrons dans le matriau et passage dions positifs en solution. La surface (zone
2 cathodique) sur laquelle a lieu la raction de rduction de llectrolyte (2H
+
+ 2 e
-
H
2
)
correspond la consommation des lectrons mis dans la zone 1 (neutralisation des charges) :
Fe Fe
2+
+ 2 e
-
Sige de la corrosion
Rduction du milieu
Circulation dlectrons
2e
-
2H
+
+ 2 e
-
H
2
METAL (Fer) subissant un phnomne de corrosion lectrochimique en milieu acide
Fe
lectrolyte (solution aqueuse)
Zone 1 ANODIQUE
Fe
2+
2e
-
Zone 2 CATHODIQUE
Oxydation du mtal
2e
-
2e
-
H
2
O
OH
-
H
+
H
2
O
H
+
+
Pas de corrosion
OH
-
H
2
e
-
e
-
2e
-
Dgagement
dhydrogne
gazeux
CUn matriau, en rgle gnrale mtallique
CLa prsence dun lectrolyte conducteur (solvant polaire)
CUne zone anodique sige de la corrosion et une zone cathodique sige de la
rduction du milieu
CUne diffrence de potentiel (ddp) entre la zone anodique et la zone cathodique
CLa circulation dun courant lectrique entre deux points anode-cathode de la
surface (lectrons dans le mtal, ions dans llectrolyte)
Pour un processus de corrosion lectrochimique donn, on a toujours les lments suivants:
COURS CORROSION
EN CONCLUSION :