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Réactions de complexation
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Chapitre II
Introduction
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Chapitre II
Mise en évidence
Solution de
Thiocyanate Solution de
de potassium fluorure
Incolore de sodium
K(SCN) NaF
SCN- F-
Solution de
nitrate ferrique Coloration détruite par
Incolore les ions F-
Fe(NO3)3 Formation d’un complexe
entre Fe3+ et SCN-
coloration rouge intense
Dans un cas comme dans l’autre les composés formés sont des
composés de coordination
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ou complexes.
Chapitre II
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Chapitre II
Exemples : Ag+, Cu2+, Co3+, Ni2+, Zn2+, Mn2+, Fe3+, Hg2+, Ce4+
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Chapitre II
2.2. Ligands
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2.3. Indice de coordination (n)
Si
n= 1 : complexe monodenté
n= 2 : complexe di ou bidenté
n= 3 : complexe polydenté
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Chapitre II
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Chapitre II
Dans les formules : l’atome central est placé le premier suivi par
les ligands anioniques, puis neutres et le tout entre crochets [ ].
Dans le nom : l’atome central doit être indiqué après les ligands.
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Chapitre II
❷ Cationique
[HgI]+ : Ion iodomercure (II)
[Fe(OH)(H2O)5]2+ : Ion pentaaquahydroxofer (III)
❸ Anionique
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Chapitre II
Remarque :
Certains métaux engagés dans les complexes anioniques ont
des noms particuliers.
Au : Aurate Cu : Cuprate
Fe : Ferrate Sn : Stannate
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Chapitre II
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Chapitre II
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Chapitre II
Exemples de ligands
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Chapitre II
Exemples de complexes
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Chapitre II
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Chapitre II
Plus Kf est élevée (Kf > 104), plus le complexe est stable.
On utilise aussi la notion de pK : pKf = -log Kf et pKd = -log Kd
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Chapitre II
Exemple :
Calcul de la valeur de Kd :
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Chapitre II
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Chapitre II
5.2. Influence du pH
Dans une solution acide, le ligand Ll- peut réagir avec des
cations (Mm+) ou des ions hydronium (H3O+), il participe à la fois
à l’équilibre de complexation et à l’équilibre acido-basique.
[Mm ][Ll ]
Mm+ + Ll- [ML]x Kd
[[ML]x ]
[H3 O ][Ll ]
H3O+ + Ll- HL + H2O Ka
[HL]
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Chapitre II
- Si Ll- est une base de force nulle (ex : Cl-, Br-…), la variation
du pH n’a aucun effet sur l’ionisation du complexe.
- Si Ll- est une base de force non nulle (ex : F-, CN-…),
l’acidification du milieu entraîne une destruction du complexe.
[Mm ][HL]
[ML ]x + H3O+ HL + Mm+ + H2O K
[[ML] x ][H3 O ]
6. Complexes successifs
M+L ML
ML + L ML2
MLn-1 + L MLn
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Chapitre II
[MLn ] 1
M + nL MLn Kf n
[M].[L] K d
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Chapitre II
Exemple 1:
K f1 1995,3 pK d1 3,3
K f2 7943,3 pK d 2 3,9
K f K f1 x K f2 et pK d pK d1 pK d 2 7,2
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Chapitre II
Exemple 2 :
𝟏 𝑵𝑯𝟑 [𝑪𝒖𝟐+]
Cu 2+ + NH3 [Cu(NH3)] 2+ 𝑲𝟏𝒅 = = = 𝟏𝟎−𝟔,𝟐
𝑲𝟏𝒇 𝑪𝒖 𝑵𝑯𝟑 𝟐+
Réaction globale :
𝟏 [𝑪𝒖𝟐+][𝑵𝑯𝟑 ]𝟐
𝑲𝟑𝒅 = =
Cu2+ + 2 NH3 [Cu(NH3)2 ]2+ 𝑲𝟑𝒇 [𝑪𝒖(𝑵𝑯𝟑 )𝟐 ]𝟐+
[𝐍𝐇𝟑 ][𝐂𝐮𝟐+ ] [𝐂𝐮(𝐍𝐇𝟑 )]𝟐+ [𝐍𝐇𝟑 ]
= .
[𝐂𝐮(𝐍𝐇𝟑 )]𝟐+ [𝐂𝐮(𝐍𝐇𝟑 )]𝟐+
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Chapitre II
10-6,2 10-4,7
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Chapitre II
Domaines de prédominance
Généralisation
Equilibre global de complexation ou
l’équation bilan de l’échange d’un ligand,
couple Donneur/Accepteur
Formation Dissociation
M + nL MLn MLn M + nL
ligand
Accepteur Donneur (complexe)
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Chapitre II
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Chapitre II
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Chapitre II
MLn M pL
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Chapitre II
8. Complexation compétitive
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Chapitre II
Interprétation de l’expérience
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Chapitre II
Par rapport à :
Kf3 > Kf1 [Fe(C2O4)]+ est donc plus stable que [Fe(SCN)]2+
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Chapitre II
AL1 A + L1 Kd1
AL2 A + L2 Kd2
1
(3) AL1 + L2 AL2 + L1 K3
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Chapitre II
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Chapitre II
A1 L A1 + L K’d1
A2 L A2 + L K’d2
1’
(3’) A1L + A2 A2 L + A 1 K’3
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Si le complexe A2L est beaucoup plus stable que le complexe A1L
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