Extraction liquide / liquide

Principe :

L’extraction liquide / liquide est un procédé physico-chimique de séparation utilisé aussi bien en
chimie organique que minérale : extraction – purification en synthèse organique, séparation des
terres rares ou des produits de fission de l’uranium.

L’extraction liquide / liquide est basée sur la répartition d’une espèce entre deux phases liquides
non-miscibles. En général, on a une phase organique au contact d’une phase aqueuse. Il faut que les
solubilités réciproques des deux solvants soient les plus faibles. De plus, la phase organique sera peu
dissociante (faible valeur de constante diélectrique) ; au contraire de l’eau, pour solubiliser les
formes moléculaires.

Exemple :

I- Définitions
a- Définition du coefficient de partage

La répartition d’une espèce est caractérisée par un équilibre :

Aaq Aorg

En général on écrit : [Aaq] [Aorg]

Le coefficient de partage traduit la répartition du composé A entre les deux phases :

Si D>>1 le soluté A est dans la phase organique.

Si D<<1 le soluté A est dans l’eau.
 b- Définition du rendement d’extraction.

Le rendement d’extraction est le rapport entre la quantité total du corps 1 dans le solvant et la
quantité totale de A mise en œuvre.

Avec (facteur physique) le rendement devient :

(si v = 1 )

Si D 100

Si D 0,001

Si R = 99,9%, la proportion du soluté dans la phase organique est de 0,999 : il y a extraction totale.
 Ce2 = Ce1 [ ]

D= Ce2 = C0

Cen = C0

II- Influence de l’acidité

L’influence de l’acidité est évidente sur les composés présentant des propriétés acido-basique.

HA aq HA org

[HA]aq = [HA]

D=
 HA aq H+ + A-aq

KA =

La solubilité totale de HA dans l’eau est CA.

CA= [HA] + [A-] suivant le pH de la solution aqueuse, A- sera plus ou moins protoné suivant le

coefficient A(H)

[HA] = =

Le coefficient de partage apparent devient :

D’ = =

D’ =

Pour v=1 : le rendement R devient :

R= =

Si R=0,1% le soluté reste dans l’eau c. à d. 0,001 est extrait dans la phase organique.

Pour séparer deux espèces A et B, il faudra que A sont dans la phase organique et B soit dans l’eau,

c. à d. si RA 99,9% et RB 0,1%.
Si V=1 il faudra DA 103 et DB 10-3.

Pour pouvoir séparer les solutés, on peut jouer sur :

 Le facteur physique V = V org / Vaq. En pratique, on ne depasse pas le rapport de 0,1 à 10 pour
des problèmes de dillution et souvent v=1.
Pour D=102, à v=1 on a R=99% et à v=10 on a R=99,9% : on ne gagne pas grand-chose.
En général on a interêt à augmenter le volume de la phase organique.
 La technique de la colonne d’extraction, comme en distillation, elle est caractérisée par son
nombre de plateaux n. Le fonctionnement est à contre courant.

III- Extraction de paires d’ions

L’extraction liquide / liquide d’ions est possible sous la forme de paires d’ions. On réalise alors la
coextraction d’un cation C+ et d’un anion A- sous leur association neutre. Soit la système :

C+aq + A-aq (C+A-)org

KEx =

La constante d’extraction KEx permet de retrouver le coefficient de distribution des ions :

Dc =

DA =

Le coefficient de partage ou de distribution depend alors de la concentration du contre-ion, il peut

également dependre des conditions du milieu : acidité, complexant…

IV- Extraction par formation de complexe

Condition pour que M+ soit complexé sous une forme extractible par le solvant organique.
 MAaq MAorg → D=

H20 + HAaq H3O+ + A- → KA =

M+aq + A-aq MAaq → β=

Dans ce cas il faut déterminer le coefficient de partage apparent D’.

- Relation rendement d’extraction-pH

R D + R = 100 D D [100 – R] = R

[HR]s en solution saturé D = K.[H+]-n

 K.[H+]-n = Log R – Log (100- R) = Log K + n pH

Une relation entre un rendement d’extraction et le pH

Le pH de demi-extraction n pH1/2 = -Log K

pH1/2 = - Log K

Ce terme de demi extraction caractérise l’extraction.

Le pH de demi extraction est conctant pour une réaction et un ion et un solvant donné.

D = K . [H+]-n

pH1/2 = - Log K

Log K – n Log [H+] = Log D = LogK + n pH

Log D = – n pH1/2 + n pH = n [pH - pH1/2]

Cette relation montre que l’on peut calculer un coefficient de partage à n’importe quel pH
connaissant le pH de demi extraction.