14.

2 Hybridation

Hybridation des orbitales atomiques

État fondamental et état excité du carbone

Dans sa vaste gamme de composés, chaque atome de carbone forme quatre liaisons
covalentes. Cependant, une inspection minutieuse de sa configuration électronique dans l' état
fondamental révèle qu'il n'a que deux orbitales atomiques à moitié remplies disponibles pour la
liaison. La configuration électronique du carbone dans son état fondamental est illustrée ci-dessous.

1s 2 2s 2 2p x 1 2p y 1 2p z 0 (notez que l'orbite 2p z est inoccupée)

La figure 1 montre le carbone à la fois dans son état fondamental et dans son état excité . Dans son
état excité, un électron a été promu d'une orbitale 2s doublement occupée à l'orbitale 2p z vide . Ce
processus est connu sous le nom d'excitation . L'énergie nécessaire pour promouvoir un électron vers
une orbitale d'énergie plus élevée est plus que compensée lorsque l'atome de carbone forme quatre
nouvelles liaisons (rappelez-vous que la création de liaisons libère de l'énergie - elle est
exothermique).

Figure 1. Excitation du carbone montrant la promotion d'un électron 2s vers l'orbitale 2p vide,
rendant quatre orbitales occupées individuellement disponibles pour la liaison.
En regardant la configuration électronique de l'atome de carbone excité, nous pouvons voir qu'il a
maintenant quatre orbitales à moitié remplies (une 2s et trois 2p). Cependant, si le carbone devait
former quatre liaisons covalentes avec cette configuration électronique, les liaisons ne seraient pas
égales. Dans la figure 1 , vous pouvez voir que l'orbitale 2s est plus faible en énergie que les trois
orbitales 2p. Cependant, lorsque le carbone forme quatre liaisons, comme c'est le cas dans le méthane,
CH 4 , par exemple, toutes les liaisons sont égales. Cela s'explique par l' hybridation des orbitales
atomiques pour former des orbitales hybrides.

Hybridation des orbitales atomiques

L'hybridation implique le mélange ou le mélange d'orbitales atomiques pour former des orbitales
hybrides à utiliser pour la liaison. Les orbitales d'un même atome, qui sont d'énergie différente,
peuvent se chevaucher pour former des orbitales hybrides d'énergie égale. Le nombre d'orbitales
hybrides formées est égal au nombre d'orbitales atomiques impliquées dans le processus d'hybridation
qui a eu lieu.

Les trois principaux types d'hybridation sont sp, sp 2 et sp 3 , le carbone subissant une hybridation
sp 3 lors de la formation de méthane par exemple. Chaque type d'hybridation est discuté plus en détail
ci-dessous.
hybridation sp 3

L'hybridation sp 3 implique le mélange d'une orbitale s et de trois orbitales p pour former

quatre orbitales hybrides sp 3 . La figure 2 montre l'hybridation sp 3 du carbone pour former quatre
orbitales hybrides sp 3 identiques . Celles-ci adoptent une disposition tétraédrique - les orbitales
hybrides se repoussent et s'arrangent dans une configuration qui minimise la répulsion des électrons en
s'écartant le plus possible.

Figure 2. La formation de quatre orbitales hybrides sp 3 dans le carbone.

Dans le méthane, chacune des quatre orbitales hybrides sp 3 chevauche de front l'orbitale s d'un atome
d'hydrogène pour former quatre liaisons sigma (σ) qui ont une disposition tétraédrique autour de
l'atome de carbone ( Figure 3 ).

Illustration
3 . Les quatre orbitales hybrides sp 3 dans le méthane.

hybridation sp 2

Dans les composés organiques tels que les alcènes, un atome de carbone forme deux liaisons simples
et une double liaison. Dans ces composés, l'atome de carbone subit une hybridation sp 2 . Dans
l'hybridation sp2 , une orbitale 2s se mélange avec deux des orbitales 2p pour former trois orbitales
hybrides sp2 ( Figure 4 ). Notez qu'une orbitale 2p ne participe pas au processus d'hybridation, laissant
une orbitale 2p non hybridée.
 Figure
4. hybridation sp 2 d'un atome de carbone ; notez qu'une orbitale 2p n'est pas hybridée.
Les deux atomes de carbone de l'éthène ( figure 5 ) sont hybrides sp2 avec deux des orbitales hybrides
sp2 sur chaque atome de carbone se chevauchant de front avec les orbitales s sur les atomes
d'hydrogène pour former deux liaisons sigma. La seule orbitale hybride sp 2 restante sur chaque atome
de carbone se chevauche de front pour former une liaison sigma entre les deux atomes de carbone. La
liaison pi de la double liaison est formée par le chevauchement latéral de l'orbitale p non hybridée sur
chaque atome de carbone (non représenté).

Illustration
5 . Les deux atomes de carbone de l'éthène sont hybrides sp 2 . Notez que la liaison pi entre les orbitales
p non hybridées n'est pas représentée.

hybridation sp

En plus de former une double liaison, le carbone est également capable de former une triple liaison
avec un autre atome de carbone dans des composés tels que l'éthyne (C 2 H 2 ). Lorsqu'il forme une
triple liaison, l'atome de carbone subit une hybridation sp. Dans l'hybridation sp, une orbitale 2s se
mélange avec une orbitale 2p pour former deux orbitales hybrides sp. Le fait qu'une seule des orbitales
2p soit impliquée dans l'hybridation signifie qu'il reste deux orbitales 2p non hybridées ( Figure 6 ).

Figure 6. L'hybridation sp d'un atome de carbone laissant deux orbitales 2p non hybridées.
Dans l'éthyne ( Figure 7 ), les atomes de carbone sont hybrides sp. Chaque atome de carbone forme
une liaison sigma avec un atome d'hydrogène et une liaison sigma avec un atome de carbone. Les deux
liaisons pi dans la triple liaison sont formées par le chevauchement latéral des deux orbitales p non
hybridées sur chaque atome de carbone.

Illustration 7 . Les atomes de carbone de l'éthyne sont hybrides sp.

Hybridation et géométrie moléculaire

Jusqu'à présent, nous nous sommes concentrés sur les différents types d'hybridation que peut subir
l'atome de carbone. Cependant, le concept d'hybridation ne concerne pas seulement le carbone ; il peut
être utilisé pour déterminer la géométrie de n'importe quelle molécule. Une fois le type d'hybridation
connu, la géométrie moléculaire peut être déterminée, et vice versa. Le tableau 1 présente la relation
entre le nombre de domaines électroniques, la géométrie moléculaire et le type d'hybridation.

Tableau 1 . Résumé de la relation entre la forme moléculaire et l'hybridation

Nombre de Géométrie du
domaines domaine Géométrie
électroniques électronique moléculaire Exemple Hybridation

2 linéaire linéaire CO 2 , BeF 2 , BeCl 2 sp

3 trigonale plane trigonale plane BCl 3 , BF 3 , CO 3 2− , ion sp 2

carboxylate, atomes C dans le
benzène, graphite

3 trigonale plane en forme de V SO 2 sp 2

4 tétraédrique tétraédrique CH 4 , NH 4 + , N 2 H 4 , SO 4 2− , sp 3
diamant, SiO 2

4 tétraédrique trigone NH3 _ sp 3

pyramidal

4 tétraédrique en forme de V H2O sp 3