Chimie générale

Orbitales hybrides et liaisons

covalentes multiples
L’hybridation des orbitales atomiques 2

 Rappel:
 Configuration électronique du C :

 État excité des électrons de la couche de valence (couche L) :

 Permet d’avoir 4 électrons non appariés ;
 4 liaisons simples : lié à 4 atomes ;

 2 liaisons simples et 1 liaison doubles : lié à 3 atomes ;

 1 liaison simple et 1 liaison triple : lié à 2 atomes.

L’hybridation des orbitales atomiques 3

 Rappel : Hybridation sp3

 1 atome central est lié à 4 autres atomes

 Combinaison d’une orbitale s et trois orbitales p donne 4 orbitales sp3.

 Décrire les liaisons dans une molécule de géométrie tétraédrique.

 Angles de liaison d'environ 109,5°

 Exemple du méthane CH4 (type AX4)

L’hybridation des orbitales atomiques 4

 Hybridation sp2:
 Cas de l’éthylène (éthène)
 géométrie plane ;

 angle de 120° ;

 carbone lié à 3 atomes ;

 hybridation sp3 n’explique pas ses caractéristiques.

 nécessite un autre type d’hybridation : soit sp2

L’hybridation des orbitales atomiques 5

 Hybridation sp2:
 Excitation d’un électron de l'orbitale s à une orbitale p vide.

2px 2py 2pz

2s
L’hybridation des orbitales atomiques 5

 Hybridation sp2:
 Excitation d’un électron de l'orbitale s à une orbitale p vide.

2px 2py 2pz

2s
L’hybridation des orbitales atomiques 6

 Hybridation sp2:
 Combinaison d’une orbitale s et deux orbitales p donne 3 orbitales sp2.

2px 2py 2pz

sp2

2s
L’hybridation des orbitales atomiques 6

 Hybridation sp2:
 Combinaison d’une orbitale s et deux orbitales p donne 3 orbitales sp2.

E
2pz
2px 2py 2pz
sp2

2s
L’hybridation des orbitales atomiques 7

 Hybridation sp2: Cas de l’éthylène (éthène)

• 1er carbone:
• 3 sp2 et 1 p
• 1 électron non apparié /
orbitale
L’hybridation des orbitales atomiques 7

 Hybridation sp2: Cas de l’éthylène (éthène)

• 1er carbone:
• 3 sp2 et 1 p
• 1 électron non apparié /
orbitale
• 2 carbone (identique)
e
L’hybridation des orbitales atomiques 7

 Hybridation sp2: Cas de l’éthylène (éthène)

• 1er carbone :
• 3 sp2 et 1 p
• 1 électron non apparié /
orbitale
• 2 carbone (identique)
e

• 4 hydrogènes :
• orbitale s
L’hybridation des orbitales atomiques 7

 Hybridation sp2: Cas de l’éthylène (éthène)

• 1er carbone :
• 3 sp2 et 1 p
• 1 électron non apparié /
orbitale
• 2 carbone (identique)
e

• 4 hydrogènes :
• orbitale s
• 5 liaisons :
• recouvrement axial
• liaison sigma (σ)
L’hybridation des orbitales atomiques 7

 Hybridation sp2: Cas de l’éthylène (éthène)

• 1er carbone :
• 3 sp2 et 1 p
• 1 électron non apparié /
orbitale
• 2 carbone (identique)
e

• 4 hydrogènes :
• orbitale s Présence de la liaison
• 5 liaisons : double empêche la libre
• recouvrement axial rotation autour de l’axe
• liaison sigma (σ) entre les 2 carbones
• 1 liaison :
• recouvrement latéral
• liaison pi (π)
L’hybridation des orbitales atomiques 8

 Hybridation sp2:
 Caractéristiques des orbitales hybridés sp2 :
 Caractère partiel d’orbitale p de 67%

 Caractère partiel d’orbitale s de 33% :

 caractère s plus élève que sp3 (25%) ;

 orbitale s : densité électronique plus dense que l’orbitale p:

 explique les liaisons plus courtes pour les molécules hybridés sp2.

sp3 sp2
L’hybridation des orbitales atomiques 15

 Hybridation sp2: Cas du BF3

 Pour former trois liaisons, on doit exciter un électron de l'orbitale s à une
orbitale p vide.
 Liaison sigma entre les orbitales hybrides sp2 du bore et 1 orbitale p de 3 fluors.

 Orbitale p vide du bore permet d’accepter des électrons:

 Acide de Lewis