Théorie des hybridations

Chimie générale 1 1
Représentation des atomes dans le plan
• 1 doublet électronique représente 1 orbitale
• 1 électron représente aussi 1 orbitale
• Exemple: l’atome de chlore Z = 17
A = 35

Inconvénient: on se représente difficilement l’aspect des molécules ou leur

géométrie spatiale dont découle leur réactivité, c’est-à-dire leurs propriétés
chimiques
Chimie générale 1 2
Représentation de l’atome dans l’espace: la
stéréochimie
• la stéréochimie est l’étude des
caractéristiques géométriques
des molécules autrement dit la
répartition spatiale des atomes
d’une molécule

• Exemple: la molécule de
méthane en représentation plane
(les angles = 90°)
Chimie générale 1 3
Représentation de l’atome dans l’espace: la
stéréochimie
• Toutes les propriétés de cette molécules démontrent que les 4
valences du carbone sont indiscernables
• Exemple : monochlorométhane

• dichlorométhane

• Les 4 H sont équidistants du carbone ET sont en plus équidistants

entre-eux
Chimie générale 1 4
Représentation de l’atome dans l’espace: la
stéréochimie
• la seule figure géométrique qui corresponde à ces critères est le
tétraèdre régulier dont le centre de gravité est occupé par l’atome
de carbone et les 4 sommets par les 4 atomes d’hydrogène

les angles formés par les 4 valences

prises 2 à 2 sont tous de 109°28’

Chimie générale 1 5
Diagramme énergétique de l’atome de
carbone à l’état fondamental
• L’indescernabilité et l’identité des 4 valences n’est pas en accord avec
la structure électronique du carbone:
• 2 électrons célibataires (2𝑝𝑥1 et 2𝑝𝑦1 ) → la valence du carbone devrait être
égale à 2, comme dans la molécule de CO.

• Or la valence la plus courante est 4; il doit donc y avoir, dans le nuage

électronique de l’atome de C, 4 électrons célibataires.

Chimie générale 1 6
Hybridation des orbitales
• Le carbone doit donc exister sous deux formes:

• Une forme fondamentale

• Une forme hybridée (excitée) dans laquelle il y a une nouvelle répartition des
électrons et une modification des orbitales. Le nombre total d’orbitales n’est
pas modifié lors de l’hybridation

• La forme hybridée n’intervient que lorsque que l’atome est lié à

d’autres atomes

Chimie générale 1 7
Hybridation des orbitales
• L’hybridation se passe en deux étapes:

• La coque valencielle passe de l’état fondamental à l’état excité

• La forme excitée étant plus riche en énergie, le système va se réorganiser par

hybridation et se stabiliser:
• disparition des orbitales 2𝑠, 2𝑝𝑥 , 2𝑝𝑦 , 2𝑝𝑧 (en tout ou en partie)
• Remplacement par de nouvelles orbitales

Chimie générale 1 8
Hybridation des orbitales

État fondamental Hybridation 𝒔𝒑𝟑

Chimie générale 1 9
Hybridation des orbitales

Hybridation 𝒔𝒑𝟐 Hybridation 𝒔𝒑

Chimie générale 1 10
Hybridation des orbitales : cas de l’oxygène
• La structure électronique l’oxygène est 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝4 ; sa couche de
valence peut donc être représentée comme ci-dessous.

• lors de la formation de la molécule d’eau, l’angle formé entre les

liaisons de l’oxygène et des hydrogènes devrait être de 90°
• Or on constate que cet angle est de 104°; les orbitales 2𝑠 et 2𝑝𝑥 ,
2𝑝𝑦 , 2𝑝𝑧 de l’oxygène vont s’hybrider pour donner 4 orbitales 𝑠𝑝3 .
Chimie générale 1 11
Hybridation des orbitales : cas de l’oxygène
• Deux des orbitales hybrides contenant déjà un doublet, l’oxygène ne
pourra établir que deux liaisons

• L’oxygène est bien tétraédrique, les deux hydrogènes et les deux

doublets occupant chacun un des sommets du tétraèdre.

Chimie générale 1 12
Hybridation des orbitales : cas de l’azote
• L’azote a pour structure électronique 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝𝑥1 2𝑝𝑦1 2𝑝𝑧1
• lors de la formation d’ammoniac l’azote se lie à 3 hydrogènes, les
angles entre les liaisons étant de 107°

• L’azote est tétraédrique:

Chimie générale 1 13
Hybridation des orbitales : cas du béryllium
• Structure électronique: 1𝑠 2 2𝑠 2

• Le béryllium forme un composé binaire :

H − Be − H avec 2 liaisons de même
énergie
• L’orbitale 2𝑠, contenant déjà un doublet,
ne peut pas servir à la liaison des deux
hydrogènes.
• Hybridation 𝑠𝑝 : l’orbitale 2𝑠 se combine
avec une des orbitales 2𝑝 vides pour
former deux orbitales hybrides 𝑠𝑝
Chimie générale 1 14
Hybridation des orbitales : cas du phosphore
• Électrons sur la couche périphérique : 3𝑠 2 3𝑝𝑥1 3𝑝𝑦1 3𝑝𝑧1

• Composé binaire PCl5 de structure bipyramidale

• Trois atomes de chlore dans le même plan que l’atome de P (angle de 120°
entre les liaisons P − Cl) et deux atomes de chlore, un au-dessus et un au-
dessous du plan.

• Hybridation 𝑠𝑝3 𝑑 : un électron de l’orbitale 3𝑠 est passé sur le niveau 3𝑑

→ formation de 5 orbitales 𝑠𝑝3 𝑑 contenant chacune un électron

Chimie générale 1 15
Hybridation des orbitales : cas du soufre
• Électrons sur la couche périphérique :
3𝑠 2 3𝑝𝑥2 3𝑝𝑦1 3𝑝𝑧1

• Composé binaire : molécule bipyramidale avec 6

liaisons S − F dont les angles sont tous égaux à 90°;
normalement le soufre n’a que deux valences de
libre!

• Hybridation 𝑠𝑝3 𝑑 2 : passage d’un électron de la 3𝑠

et d’un des électrons de la 3𝑝 vers les orbitales 3𝑑
normalement non-occupées

Chimie générale 1 16