Chimie Org CHP 1 SMPC S2 2024

CHAPITRE I
Faculté pluridisciplinaire Nador

A.Bailal
Historique
chimie organique : étude des molécules issues des êtres vivants
Avant 1828 La chimie

chimie minérale : étude des substances issues du monde minéral
On considérait que les substances "organiques" présentes dans les êtres vivants
(animaux et végétaux) provenaient de l’action d’une « force vitale », et qu’on ne
peut jamais les produire en dehors des organismes vivants d'origine animale ou
végétale.

A.Bailal
Historique
Friedrich Wöhler réussit pour la première fois

En 1828 à synthétiser une substance organique à partir
d’une substance purement minérale.
Friedrich Wöhler

A.Bailal
Historique
Mercelin Berthelot a pu réaliser au laboratoire la synthèse de

1850 jusqu’à 1865 plusieurs composés organiques :
………
le méthane CH4 l’acétylène C2H2 le benzène C6H6

A.Bailal
Historique
Liebig et Wöhler ont conclu que tous les composés organiques pouvaient être synthétisés au
laboratoire en dehors de toute vie.
plus d'un million de composés organiques sont synthétisés, parmi lesquels rares sont les
produits que l'on trouve dans la nature.
Palytoxine : considéré comme l'une des

substances toxiques non peptidiques les plus
puissantes connues
129 atomes de carbone
221 atomes d’hydrogène
54 atomes d’oxygène
3 atomes d’azote
A.Bailal
Historique
La chimie organique, définit comme étant « la chimie du
Définition de la chimie organique carbone » est une branche de la chimie qui étudie les
composés contenant principalement du carbone.
- le carbone C (graphite ou diamant)
- le monoxyde de carbone (CO)

- le dioxyde de carbone (CO2)
tous les composés contenant l’atome de - les carbonates CO32- (exemple : K2CO3, Na2CO3, NaHCO3)
carbone sont des composés organiques, a - les cyanures CN- (exemple : NaCN, KCN)
l’exception du :
- le dissulfure de carbone (CS2)
- et les carbures C22- (exemple : CaC2)
composés inorganiques (minérales).

A.Bailal
Atome de carbone
La configuration d’un atome de carbone à l’état fondamental est : 1s2 2s2 2p2.
L’électronégativité moyenne du carbone (2,55 selon Pauling) montre qu’il possède une forte tendance à former
des liaisons de covalence.

A.Bailal
Atome de carbone
Valence du carbone
La valence d’un élément est le nombre de liaisons qu’il peut établir avec d’autres éléments = nombre d’électrons
célibataires.
• La configuration électronique externe du carbone à l'état fondamental est 2s22p2.
(VC = 2)
Cette valence permet la formation des molécules instables car sa couche périphérique est incomplète, elle ne
possède que 6 électrons au lieu de 8 prévus par la règle de l'octet.
Exemple : CCl2 est une molécule très instable

A.Bailal
Atome de carbone
Valence du carbone
Dans la plupart des composés organiques, le carbone forme quatre liaisons.
Comment expliquer la valence 4 ?
On admet l’hypothèse d’un état excité qui se traduit par la migration d’un électron 2s à une sous couche 2p :
(VC = 4)
Etat fondamental Faculté pluridisciplinaire Nador Etat excité

A.Bailal
Atome de carbone
Formes des OA du carbone
L’orbitale s (l = 0) L’orbitale p (l = 1 donc m = -1, 0, 1) correspond à 3 orbitales px, py et pz.
a une symétrie sphérique. Ces dernières ont chacune deux lobes et leurs axes de symétrie respectifs
Ox, Oy et Oz sont perpendiculaires entre eux.
Le noyau se trouve à l’origine des trois axes.

A.Bailal
Atome de carbone
Recouvrement des orbitales :
Une liaison covalente résulte de la mise en commun de deux électrons de la couche externe de deux atomes A et B.
Ces liaisons peuvent être de type σ ou π.
La symétrie joue un rôle très important dans la formation de la liaison.
C'est elle qui détermine si le recouvrement est possible ou non,
et c'est encore elle qui donne le nom des orbitales moléculaires formées.

A.Bailal
recouvrement axial d’une orbitale s et d’une orbitale pz :
Liaison σ
recouvrement latéral entre deux orbitales 2pz de deux atomes A et B :
recouvrement nul entre deux orbitales s et 2px :

A.Bailal
Atome de carbone
Hybridation du carbone
La combinaison linéaire d'orbitale atomique (CLOA) conduit à la formation d'orbitales hybrides.
Par des différentes combinaisons linéaires des OA du carbone, on peut avoir 3 types d’hybridation sp3, sp2 et sp.
sp3 sp2 sp
Tétraèdre régulier (3D) Triangle (2D) Linéaire (1D)

A.Bailal
Atome de carbone
Hybridation sp3 ou tétragonale (109°28)
1 O.A s avec 3 O.A p 4 OA Hybrides identiques

A.Bailal
Atome de carbone
Le carbone hybridé sp3 possède une géométrie tétraédrique.
1s + 3p 4 sp3 (4 OH)
Remarque : L’orbitale hybride est formée par un grand et un petit lobe.

A.Bailal
Atome de carbone
Exemple : le méthane CH4

A.Bailal
Atome de carbone
Exemple : l'éthane C2H6
6H
Recouvrement axial des orbitales (liaisons σ)

A.Bailal
Atome de carbone
En résumé :
un carbone dans l’état d’hybridation sp3

 voit autour de lui 4 liaisons σ,
 occupe le centre d'un tétraèdre.

A.Bailal
Atome de carbone
Hybridation sp2 ou trigonale (angle 120°)
1 O.A s avec 2 O.A p 3 OA Hybrides identiques
État fondamental État excité État hybride
La combinaison linéaire met en jeu une orbitale s et deux orbitales p pour conduire à trois orbitales hybrides sp2 équivalentes

A.Bailal
Atome de carbone
L’orbitale 2pz, non hybridée, reste inchangée et son axe de symétrie est perpendiculaire au plan des axes des
orbitales hybrides sp2.
1s + 2p 3 sp2 (3 OH)

A.Bailal
Atome de carbone
Le carbone hybridé sp2 possède une géométrie triangulaire.
3 Orbitales Hybrides coplanaires (angles = 120°) et 1 Orbitale p perpendiculaire à ce plan

A.Bailal
Atome de carbone
Exemple : éthylène, C2H4, CH2 = CH2
La liaison  empêche la rotation autour de la simple liaison C – C

A.Bailal
Atome de carbone
En résumé :
un carbone dans l’état d’hybridation sp2

 voit autour de lui 3 liaisons σ et une liaison π,
 occupe le centre d'un triangle plan.

A.Bailal
Atome de carbone
Hybridation sp ou digonale (angle 180°)
1 OA s avec 1 OA p 2 OA H identiques
État fondamental État excité État hybride
Elle met en jeu une orbitale s et une orbitale p pour conduire à deux orbitales hybrides sp dont les axes forment un angle
de 180° et sont confondus.
Les deux autres orbitales atomiques p (py et pz) restent naturelles et sont perpendiculaires aux deux orbitales hybrides sp.
A.Bailal
Atome de carbone
1s + 1p 2 sp (2 OH)
Le carbone hybridé sp possède une géométrie linéaire.
Les orbitales non hybrides p ont leur axe perpendiculaire à l’axe des deux orbitales sp et donnent lieu à
deux recouvrements latéraux conduisant à deux liaisons π.

A.Bailal
Atome de carbone
Exemple : l'acétylène C2H2
Remarque : dans la molécule de CO2 (O=C=O), le carbone est hybridé sp.

A.Bailal
Atome de carbone
En résumé :
un carbone dans l’état d’hybridation sp

 voit autour de lui 2 liaisons σ et 2 liaison π,
 a une géométrie linéaire.

A.Bailal
A.Bailal
Ecriture des formules chimiques des composés organiques.
Pour écrire une molécule organique, il faut respecter la valence des atomes qui constitue cette molécule.
VC = 4
VN = 3
VO = 2
VH = V(F, Cl, Br, I) = 1

A.Bailal
Ecriture des formules chimiques des composés organiques.
En chimie organique, Il y a 4 façons de l’écriture des formules :
- Formule brute,
- Formule développée plane,
- Formule semi-développée,
- Formule simplifiée.
A.Bailal
Formule brute
La formule brute d’un composé organique de type CxHyOzNt, ne donne pas d’information sur les
liaisons entre les atomes.
Elle nous renseigne uniquement sur le nombre et la nature d’atomes que contient la molécule.
Exemple :
La formule brute de l’urée est CH4N2O
elle contient (1C, 4 H, 2 N, 1 O)

A.Bailal
Formule brute
Détermination de la formule brute
M(CxHyNzOt) = 12x + y+ 14z + 16t

Les masses des différents éléments sont proportionnelles aux pourcentages, on a donc les proportionnalités :

A.Bailal
Formule brute
Exemple: Soit un coposé ne contenant que du carbone, de l’hydrogène et de l’oxygène. Sa masse molaire est
de 76g/mol. S composition centésimale est la suivante: %C = 64,9 et %H = 13,6.
Déterminer sa formule brute.
On note ce composé: CxHyOz On calcule le %O : %O = 100 – (%C + %H) = 21,5

On applique la définition des % à 1 mole du composé. On va calculer. La masse des différents atomes présents dans
cette mole de composé.

A.Bailal
Formule brute
On peut calculer le nombre de moles d’atomes de carbone, d’hydrogène et d’oxygène présents dans une mole de
composé c-à-d les coefficients x, y et z.

A.Bailal
Formules développées planes (FDP)
Cette écriture permet de développer toutes les liaisons et d’écrire tous les atomes dans le même plan, en respectant la
valence de chaque atome :
Exemples :

A.Bailal
Formule semi-développée (FSD)
Dans le but de simplifier l'écriture des molécules complexes, dans les formules développées planes, on élimine les
liaisons C-H, N-H, C-O et O-H. On obtient une écriture semi-développée :
Exemples :
Cette écriture peut être encore simplifiée en supprimant toutes les liaisons. On obtient alors la formule semi-développée
condensée :
CH3CH2CH3, CH3NH2, CH3OCH3, ClCHCH2, CH3CH2CONH2

A.Bailal
Formule simplifiée (FS) ou topologique
• on ne garde que le squelette carboné sans représenter les carbones ni les hydrogènes qu’ils peuvent porter.
• on représente les hétéroatomes (N, O, S), les hydrogènes liés aux hétéroatomes les halogènes (Cl, Br, I, F) et les fonctions.
• Chaque extrémité et intersection du squelette correspondent à un carbone.
• on respecte les angles de valence.

A.Bailal
NB : Si un seul atome de carbone est lié à l’hétéroatome, il sera représenté.
Exemple :

A.Bailal
A.Bailal
Remarques :
 Le méthane CH4 se réduirait à un point, et ne peut pas être représenté de cette façon.
• On peut décider de représenter un atome de carbone spécifique ou bien un atome d’hydrogène sur lequel on
veut insister.
Par exemple, un aldéhyde (le butanal CH3CH2CH2CHO) peut être représenté de l’une de ces quatre façons :

A.Bailal
Remarques :
 Les atomes d’hydrogène doivent toujours être écrits lorsqu’ils sont liés à un hétéroatome ou bien à un atome
de carbone que l’on a choisi d’indiquer exemple CH3CH2CH2OCH3:
 Les liaisons triples conduisant à une géométrie linéaire (type VSEPR AX2), on n’utilise pas une ligne brisée
dans ce cas mais on aligne les atomes :

A.Bailal
Remarques :
Comme les groupements fonctionnels sont la clé de la chimie des molécules, un schéma clair doit souligner le
groupement fonctionnel et laisser le squelette hydrocarboné disparaître à l’arrière-plan.
Acide linoléique

A.Bailal
Remarques :

A.Bailal
La diversité des chaînes carbonées
Chaîne ouverte ou chaîne cyclique Chaînes linéaires ou ramifiées Chaînes saturées ou insaturées
CH3 — CH2 — CH2 — CH3

C-C-C-C-C
Enchaînement ouvert Chaine linéaire Chaîne saturée
Chaînes insaturées
enchaînement cyclique Chaine ramifiée

A.Bailal
Degré d’insaturation
Pour déterminer la formule développée d’une molécule, il est intéressant de connaître au préalable son nombre
d’insaturations (noté Ni)
l’existence de liaisons multiples (double ou triple)
L’insaturation d’une molécule indique la présence d’un cycle
les deux en même temps
Pour une molécule de formule brute CxHyNzOtSt’Xy’
Si : dI = 1 l’insaturation peut être une double liaison ou un cycle
l’insaturation peut être une triple liaison, deux doubles

(2nC + 2 - nH + nN - nX)
Si : dI = 2
liaisons, ou bien une double liaison et un cycle.
Ni =
2
A.Bailal
Exemple : Calculer le degré d’insaturation pour la formule C5H9ION2.
(2×5 + 2 - 9 + 2 - 1) =2
Ni =
2
Donc ; on peut avoir : soit une liaison triple, soit deux liaisons doubles ou bien une double liaison et
un cycle.

A.Bailal
Exemple : Le benzène C6H6:
(2×6 + 2 – 6
Ni = =4  3 doubles liaisons et 1 cycle
2

A.Bailal
A.Bailal
A.Bailal
Un exemple très général:
Détermination du degré d'insaturation d' une molécule de formule moléculaire C22H24O8N2
DI = 12 car on trouve 4 cycles et 8 liaisons p.

A.Bailal
L’information tridimensionnelle
Les formules de constitution ne précisent pas l’organisation spatiale des atomes autour de l’atome
auquel ils sont liés.
Différentes représentations sont mises en œuvre afin de fournir une information tridimensionnelle.
la représentation de Cram
Les plus courantes sont:

la projection de Newman
la projection de Fischer.
A.Bailal
Représentation de Cram
Elle est très adaptée pour représenter dans l’espace la position relative des atomes autour d’un atome de
carbone tétraédrique.
Les conventions sont :
Exemple : représentation de CRAM du méthane représentation de CRAM de l’éthanol

A.Bailal
Représentation de Newman
La représentation de Newman implique une projection (on parle ainsi parfois de projection de Newman).
Elle consiste à regarder la molécule dans l'axe de la liaison C-C
et à la projeter sur un plan perpendiculaire à cet axe :
Exemple : projection de Newman du butanal (CH3CH2CH2CHO) selon l'axe C2-C3:

A.Bailal
Représentation en perspective
Elle est essentiellement mise en œuvre lors de la représentation de molécules cycliques.
Exemple :

A.Bailal
Représentation en perspective
Chaque atome de carbone du cycle porte deux substituants respectivement dénommés : axial (a) et équatorial (e).
Les positions axiales des groupements sont en bleu.
Les positions équatoriales sont en rouge.

A.Bailal
Représentation de Fischer
Règles de la représentation de tischer
 La chaine carboné la plus longue est verticale et en arrière du plan de projection.
 L’atome de carbone placé en haut de la chaîne verticale est celui qui est engagé dans le groupement fonctionnel dont
l’état d’oxydation est le plus élevé.
 Les deux autres substituants du carbone situé dans le plan de la feuille sont en avant du plan de projection
groupement le
Plus oxydé
Chaîne la
Plus longue

A.Bailal
Représentation de Fischer
Règles de la représentation de tischer
Exemple :
3
2
1

A.Bailal
Classification des atomes de carbone: Dans la molécule
-Les atomes 1C, 6C, 7C, 8C et 9C liés à un seul atome de carbone sont des atomes de carbone primaires
-Les atomes 2C et 4C liés à deux atomes de carbone sont des atomes de carbone secondaires.
-L’atome 5C lié à trois atomes de carbone est un atome de carbone tertiaire.
-L’atome 3C lié à quatre atomes de carbone est un atome de carbone quaternaire.

A.Bailal
-Un atome de carbone peut être nulaire comme dans la molécule du méthane CH4 ou l’atome de carbone
n’est lié à aucun autre atome de carbone.

A.Bailal

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Palytoxine : considéré comme l'une des

129 atomes de carbone

221 atomes d’hydrogène

- le carbone C (graphite ou diamant)

- le monoxyde de carbone (CO)

- et les carbures C22- (exemple : CaC2)

composés inorganiques (minérales).

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• La configuration électronique externe du carbone à l'état fondamental est 2s22p2.

Exemple : CCl2 est une molécule très instable

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Etat fondamental Faculté pluridisciplinaire Nador Etat excité

Le noyau se trouve à l’origine des trois axes.

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Ces liaisons peuvent être de type σ ou π.

La symétrie joue un rôle très important dans la formation de la liaison.

C'est elle qui détermine si le recouvrement est possible ou non,

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recouvrement latéral entre deux orbitales 2pz de deux atomes A et B :

recouvrement nul entre deux orbitales s et 2px :

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Tétraèdre régulier (3D) Triangle (2D) Linéaire (1D)

1 O.A s avec 3 O.A p 4 OA Hybrides identiques

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Le carbone hybridé sp3 possède une géométrie tétraédrique.

Remarque : L’orbitale hybride est formée par un grand et un petit lobe.

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Exemple : le méthane CH4

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Exemple : l'éthane C2H6

Recouvrement axial des orbitales (liaisons σ)

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un carbone dans l’état d’hybridation sp3

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État fondamental État excité État hybride

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Le carbone hybridé sp2 possède une géométrie triangulaire.

3 Orbitales Hybrides coplanaires (angles = 120°) et 1 Orbitale p perpendiculaire à ce plan

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Exemple : éthylène, C2H4, CH2 = CH2

La liaison  empêche la rotation autour de la simple liaison C – C

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un carbone dans l’état d’hybridation sp2

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État fondamental État excité État hybride

Le carbone hybridé sp possède une géométrie linéaire.

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Exemple : l'acétylène C2H2

Remarque : dans la molécule de CO2 (O=C=O), le carbone est hybridé sp.

un carbone dans l’état d’hybridation sp

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VH = V(F, Cl, Br, I) = 1

- Formule développée plane,