Introduction aux méthodes physico-

chimiques
d’analyse
Notions fondamentales
Atomes, électronégativité, types de liaisons.
Solvants polaires et apolaires, protiques et aprotiques.
Interactions intra. et intermoléculaires.
Rappels sur les liaisons chimiques

• Les atomes sont caractérisés par leur numéro atomique Z, également appelé
nombre de charge. Il indique le nombre de protons, égal au nombre d’électrons
dans un atome (d’où la neutralité électrique des atomes).
• Ils sont également caractérisés par leur nombre de masse A, qui rend compte de
la somme des protons et des neutrons, mais également de la masse atomique
et molaire.
• Chaque élément sera également caractérisé par son électronégativité.
L’électronégativité Liaison

A    B  A  B
L’électronégativité traduit l’aptitude qu’a un atome à attirer à lui les électrons
des liaisons auxquelles il participe dans un édifice ».
Une échelle très utilisée par les chimistes est l’échelle de Linus Pauling (1932)

elle est notée par χ ou E.N

EVOLUTION DE L’électronégativité
 Formation des liaisons
• Les atomes se lient entre eux pour former des molécules (L'eau, l'oxygène ou encore le
dioxyde de carbone et le dichlore).

• La différence d'électronégativité entre les atomes formant une liaison va impacter

la façon dont les électrons se répartiront entre les deux atomes, et donc définir la
nature de la liaison.
• Les atomes électronégatifs attireront les électrons vers eux et formeront une
liaison différente de celle formée lorsque les atomes possèdent la même
électronégativité ou une électronégativité très similaire.
 Le type de liaison dépend de la différence d’électronégativité (∆ E.N)
entre les deux atomes :

1. Liaison covalente 0< ∆E.N < 0,3

Les deux atomes possèdent la même

électronégativité. Aucun ne va donc céder des
électrons à l’autre. Entre les deux atomes, une
liaison atomique pure se forme.
La paire (ou les paires) d’électrons de liaison est
(ou sont) symétrique(s) entre les deux noyaux
atomiques.
 2. Liaison covalente polarisé : 0,4< ∆E.N <2
La différence de la valeur de EN entre les deux atomes est
encore relativement minime, mais un des atomes attirera
plus la paire d’électrons mise en commun.. L’atome
possédant la valeur de EN la plus élevée reçoit une charge
négative partielle (  ) l’autre atome reçoit une charge
positive partielle ( )
Exemple :

Dans la liaison HcL: E.N (H) < E.N (cl)

Le nuage électronique se déplace alors de l’atome le moins
électronégative vers le plus électronégative .
Le chlore aura une charge partielle positif et l’hydrogène aura
une charge partielle négatif.
3. Liaison Ionique 2,1< Δ E.N < 4

Liaison ionique se forme lorsque la différence

d’électronégativité des deux atomes est
importante supérieur à 1.7 (selon l’échelle de
Pauling) et dans certain cas 2.1

• Le transfert est total de 1 ou plusieurs électrons.

• Du moins électronégatif (A)au plus électronégatif(B).

A. .B A+ IB-

K. .Cl K+ ICL -
Application: Sur la base des valeurs d’électronégativité déterminer la nature de la liaison et placer les charges partielle
sur les atomes des liaisons (HF et F2)

Caractère de la liaison Covalente Covalente polaire Ionique

Différence d’électronégativité 0 à 0,3 0,4 à 2,0 2,1 à 4,0

Covalente

A B Covalente
Ionique
Polarisé
Atome H Cl

E.N 2,2 3,2

molécule Cl -Cl H-Cl

∆ EN 0 1
Nature Covalente Covalente
polarisé
9
 Moment dipolaire (µ)
• On mesure la polarité d’une molécule diatomique par son moment dipolaire.
• Le moment dipolaire est un vecteur parallèle à la liaison polaire, pointant de la
charge partielle négative vers la charge partielle positive.(par convention)
• Sa force est égale à la valeur absolue du produit de la longueur de la liaison et
de la charge nette portée par chaque atome.
• Les moments dipolaires peuvent être mesurés expérimentalement.
• Le moment dipolaire est fonction de la différence d’électronégativité des
atomes intervenant dans une liaison. Plus la différence d’électronégativité est
grande, plus le moment dipolaire est fort.
Exemple: Moments dipolaires des halogénures d’hydrogène à l’état
gazeux
Molécule Différence Moment dipolaire / 10-30 C.m
d’électronégativité
HF 1,9 6,36
HCl 1 3,43
HBr 0,9 2,63
HI 0,6 1,27

• L’unité du moment dipolaire dans le Système International (SI) est le Coulombs. mètre (C.m),
mais l’unité la plus fréquemment utilisée, car plus adaptée aux très faibles valeurs, est le
Debye (D), tel que 1 D = 3,335 x 10-30 C.m.
Comment détermine-t-on la polarité d’une molécule?

Y a-t-il des liaisons polaires?

OUI NON
Y a-t-il un vecteur La molécule est
résultant? non polaire ou
apolaire
OUI NON

La molécule La molécule
Présence
est polaire est non
d’une symétrie
µ≠0 polaire µ=0

Les molécules polaires ont généralement une

structure asymétrique
 Moment dipolaire des molécules polyatomiques
• Dans une molécule polyatomique, donc possédant plus de deux atomes,
le moment dipolaire de chaque liaison polaire doit être représenté tel
qu’expliqué précédemment.
• Le moment dipolaire de la molécule (parfois dit moment dipolaire net)
doit être représenté et calculé par la résultante des vecteurs moments
dipolaires de chaque liaison.
• Le moment dipolaire d’une molécule peut être nul malgré que les
liaisons soient elles polaires. C’est le vecteur qui résulte des moments
dipolaires des liaisons qui est nul.
• Prenons l’exemple de la molécule de dioxyde de carbone.
Cette molécule est linéaire et possède deux liaisons polarisées:
• Malgré l’existence de deux liaisons polaires, les vecteurs des moments dipolaires des
deux liaisons identiques s’annulent, ce qui résulte en une molécule apolaire.
• Il est donc important de retenir qu’une molécule est polaire si:
- Elle possède des liaisons polaires.
- Le vecteur résultant des moments dipolaires des liaisons est différent de zéro (Les
vecteurs ne s’annulent pas).

-Il est donc essentiel de connaître la géométrie de la molécule pour savoir si celle-ci

est polaire ou non (si les polarités des liaisons se compensent ou pas
 Ethanol :

CH2 •Une liaison polarisée δ+ C δ-

δ+
δ- o
CH3 OH •
Une liaison polarisée δ- o δ+

H
Molécule

polaire µ=1,69

δ-Cl
Tétrachlorureδde
- carbone : polarisées identiquesδ+ C
•4 liaisons δ-

4δ+ Cl
. . .Cl
C. .
δ-Cl
Clδ
-
Molécule apolaire µ=0
Certaines molécules sont utilisées comme solvants, notamment pour
effectuer des réactions chimiques, ou alors pour analyser en solution
certaines substances.
La plupart des réactions chimiques et des processus biologiques se
déroulent en solution, notamment dans l’eau, que l’on appelle solution
aqueuse.
Ces molécules utilisées comme solvants peuvent être polaires (de polarité
variable) ou carrément apolaires.
La molécule précédemment étudiée de tétrachlorométhane est
fréquemment utilisée comme solvant. C’est donc un solvant apolaire!
Quant au dichlorométhane, c’est une molécule polaire, ça devient donc un
solvant polaire!
• CLASSIFICATION DES SOLVANTS

L’intérêt de cette classification réside dans le fait qu’un solvant dissout bien plus facilement un
composé qui renferme des groupements fonctionnels identiques ou analogues.
"Similia similibus solventur"
Selon la structure chimique
a. Solvants hydroxylés :
Ils sont voisins de l’eau par leur groupement – OH
Exemple : Les alcools, les acides carboxyliques, les phénols.
b. Solvants oxygénés :
Ils présentent une hydrophilie moins importante que le groupe des hydroxyles.
Exemple : Les éthers oxydes, les esters, les cétones, les acétals, les sulfoxydes …
c. Solvants azotés :
Exemple : Les amides, les amines, les nitriles…
d. Solvants halogénés :
Ce sont des composés hydrophobes, peu solubles dans l’eau mais pouvant encore se mélanger aux
alcools.
e. Hydrocarbures :
- Aromatiques : Benzène, toluène mais qui sont remplacés à cause de leur toxicité par le cyclohexane
- Aliphatiques : Ils sont hydrophobes tel que l’hexane, heptane
selon les interactions spécifiques avec le soluté :

On peut séparer les solvants en trois groupes qui sont :

 Solvants protiques polaires : comportant un hydrogène mobile et un moment

dipolaire
permanent.
 Solvants aprotiques polaires : qui ne peuvent donc pas donner de protons mais qui
possèdentun moment dipolaire permanent.

 Solvant aprotiques apolaires : représentés essentiellement par les hydrocarbures et

leurs dérivés halogénés.
Une liaison chimique se forme entre deux atomes Si l’énergie de la
molécule formé est inférieure à la sommes des énergies des atomes
séparés au cour de la formation d’une liaison il y a libération
d’énergie , plus cette énergie est grande plus la liaison est stable

Liaison Liaison
intermoléculaire intramoléculaire

Liaison de Van Der Walls 1.Covalente

2.Dative

3.Ionique
 Liaison intermoléculaire
Ou
Interactions intermoléculaires

Pour expliquer les interactions intermoléculaires, il faut

s’appuyer sur les notions de la polarité des molécules

On peut dire que la cohésion entre les molécules est assurée par deux types de
liaisons intermoléculaires (entre molécules):
Forces de van der walls comme par exemple:
a. Interactions dipôle-dipôle
b. Forces de London
Interactions de Van Der Waals et liaison hydrogène
Il existe entre les molécules différentes interactions qui ont des
conséquences sur certaines de leurs propriétés, dont les plus importantes
sans doutes, sont la solubilité et les températures de changement d’état
physiques.
- Comment expliquer que la fusion de l’eau pure s’effectue à 0°C alors que
certains composés fusent à des températures de -150°C?
- Comment expliquer que des composés de masse molaires quasi -
identiques tels que le propane, l’éthanol et l’acide méthanoïque aient des
températures d’ébullition très différentes (-42, 78 et 101°C
respectivement)?
Ces interactions d’origine électrostatiques sont classées en deux
catégories selon leur intensité mesurée par l’énergie nécessaire à les
rompre:
- Les interactions de Van Der Waals de l’ordre de 0,1 à 10 kJ.mole-1.
- La liaison hydrogène de quelques dizaines de kJ.mole-1.

Ces interactions bien qu’importantes en chimie, sont d’énergies

nettement plus faibles que l’énergie de dissociation d’une liaison
covalente, qui est elle de quelques centaines de kJ.mole-1.
 Liaisons hydrogène (plus fortes):
La liaison hydrogène résulte de l’interaction entre un atome d’hydrogène H lié par
liaison covalente à un atome A très électronégatif ( N,O,F) , et un atome B très
électonégatif (F,O,N) portant au moins un doublet non liant.

A H …….. B exp: H……..O

 Les forces de Van der Waals:

 Force de Keesom (Forces électrostatiques):
entre deux molécules polaires: Interaction dipôle permanent - dipôle
permanent.

exp: HCl
 Force de London (Forces de dispersion):
entre deux molécules quelconques (apolaires ou polaires):
Interaction dipôle instantané - dipôle instantané.

Exp: I2

I
 Force de Debye (Forces de polarisation):
entre une molécule polaire et une molécule apolaire:
Interaction dipôle permanent - dipôle instantané (induit)
Exp: H2O----- I2