Chapitre I

SOLVANTS
ET EFFETS DE SOLVANT

1
 Définitions
• Le solvant est un liquide qui a les propriétés de
dissoudre, de diluer ou d’extraire d’autres
substances sans provoquer de modifications
chimiques

• les produits dissouts dans le solvant sont

appelés des solutés.

• Quand le solvant est réactif: Solvolyse.

2
Solvatation:

• phénomène physico-chimique observé lors de la dissolution

d'un composé ‘soluté’ chimique dans un solvant.

• la nature des interactions dépend de la nature du solvant et

du soluté

Exemple: NaCl/H2O
3
 Grandes familles de solvant
• Hydrocarbures aliphatiques et aromatiques
• Alcools
• Glycols
• Hydrocarbures halogénés
• Cétones
• Esters
• Ethers de glycol
• Autres solvants: eau, acides minéraux, amines,
amides, nitroparaffines…..
4
 Propriétés des solvants
1) Moment dipolaire
• Le moment dipolaire caractérise le dipôle du
solvant:
μ=qxr

• q est la différence de charge ( en C )

• r est la distance entre les deux atomes (en m)

5
• Plus le moment dipolaire du solvant est élevé,
plus celui-ci favorise la formation et le maintien
des charges.

• On dit qu'il augmente son pouvoir ionisant.

6
2) Constante diélectrique ε: ou permittivté relative

• Définit le pouvoir dissociant .

• Plus la constante diélectrique du solvant est élevée, plus le
solvant favorise la séparation des atomes.

Exemple: H2O:

Permittivité relative de l’eau : εr = 80 à 20°C . Cela signifie que

dans l’eau deux charges électriques opposées verront leur force
d’attraction divisée par 80 (par rapport au vide).

7
3) Proticité

• Un solvant est protique s'il peut former des liaisons

hydrogène: protogène

• Sinon il est dit aprotique

Ex : H2O est polaire protique

CCl4 est apolaire et aprotique

8
1) Solvants aprotiques apolaires

• Les solvants aprotiques apolaires constituent les solvants

de référence.

• Ils ne solvatent pas les molécules en fonction des

charges portées par celles-ci.

• Interactions de type VDW.

9
Solvants aprotiques apolaires: constante diélectrique et de moment dipolaire (en Debye).

10
2) Solvants protiques
Les solvants protiques polaires solvatent les molécules
chargées:
les anions sont fortement solvatés grâce à des liaisons
hydrogène. Ils deviennent isolés et donc peu réactifs.

Les cations sont aussi solvatés par le pôle électronégatif du

solvant. Cette solvatation est moins forte qu'avec une liaison
hydrogène. Les cations sont modérément réactifs.

11
Solvants protiques : constante diélectrique et de moment dipolaire (en Debye).

12
3) Solvants aprotiques polaires

Il y a apparition de charges par effet mésomère. On observe que la charge positive est
diffuse, tandis que la charge négative est concentrée sur un seul atome.

•Les cations sont fortement solvatés et deviennent peu réactifs

• Les anions sont faiblement solvatés, ils restent modérément réactifs.

13
Solvants aprotiques polaires: constante diélectrique et de moment dipolaire (en Debye).

14
 EFFETS DE SOLVANT
• le solvant peut stabiliser, ou déstabiliser, un
état de la réaction: c’est l'effet de solvant

• La vitesse de réaction s'en trouve alors

modifiée, parfois de manière très importante

• La réaction peut alors n'être possible que dans

certains solvants (cas des organomagnésiens).
15
Effets du solvant sur les réactions

Processus simples: Un solvant polaire favorisera la formation

et la séparation des charges, tandis qu'un solvant apolaire
favorisera la disparition des charges.

Remarque: Lorsqu'un processus fait intervenir des molécules de

charges neutres, la polarité du solvant n'a aucune influence.
16
17
 Effets du solvant sur la réactivité
des molécules

A. Basicité et nucléophilie

B. Théorie HSAB ( Hard and Soft Acids and Bases )

C. Influence du solvant et du contre-ion:

D. Solvatation et nucléophilie

18
A. Basicité et nucléophilie

– En chimie organique, une base a un doublet d'électrons qui

attaque un atome d'hydrogène, tandis qu'un nucléophile a
un doublet d'électrons qui attaque un autre atome.

– Une molécule peut être à la fois basique et nucléophile. Sa

réactivité est modifiée par les conditions du milieu et la gène
stérique des constituants.

– La basicité et la nucléophilie d'une molécule sont fonction

des conditions ( solvant, température, … ).

– De manière générale, plus la charge négative est concentrée,

plus la molécule aura un caractère basique, tandis qu'une
charge diffuse sera nucléophile.

19
B. Théorie HSAB ( Hard and Soft Acids and Bases )

• On peut identifier sur des molécules des sites mous et des

sites durs. On les définit tels que :

• Une charge dense, petite et peu polarisable est un site dur

• Une charge dispersée, étendue et polarisable est un site mou

• Un site dur réagira en priorité avec un autre site dur, tandis

qu'un site mou réagira avec un autre site mou.

• En général, les réactions entre sites durs sont des réactions

acide/base, et les réactions entre sites mous sont des
réactions nucléophile/électrophile.

20
C. Influence du solvant et du contre-ion:

• Un ion est plus réactif, s'il est moins lié fortement à son
contre-ion, et inversement.
• Ainsi pour l'ion Fluorure :

21
22
• Exemples:

Vitesse relative
H2O
(CH3)3CBr (CH3)3COH + HBr 400 000

H2O, Acétone
(CH3)3CBr (CH3)3COH + HBr 1
1/9

La solvatation du nucléofuge (par des liaisons H) explique ce phénomène.

27
 Effet des solvants sur SN2

• La réaction se fait en une seule étape

• plus la constante diélectrique du solvant est grande plus l’état

de transition est stable

• si le solvant est protique, le nucléophile est fortement solvaté,

donc faiblement réactif
Exemple:

Br CN
-
CN

CH3CO2H

Expliquer?
 Conclusion
• SN1: favorisé par les solvants polaires
protiques

• SN2: favorisé par les solvants aprotiques

polaires

31
32