Faculté de Médecine de Blida Département de Pharmacie Laboratoire de Chimie Analytique

SOLVANTS - SOLUTIONS

I. DEFINITIONS
Solution: Mélange homogène thermodynamiquement stable,constitué par un solvant et un ou
plusieurs composés appelés solutes .
Solvant: est un composé(gaz,liquide,solide) qui a la propriété de dissoudre , de diluer ou d’extraire
d’autres substances .
Soluté: est la composante d’une solution (gaz,liquide,solide)qui est dissoute dans le solvant.

Tableau 1: les différents états de la solution

II. CLASSIFICATION DES SOLVANTS

1. Selon les propriétés physiques
1.1 Point d’ébullition
✓ Solvants à bas point d’ébullition (< 100°C)
✓ Solvant à point d’ébullition intermédiaire (100 - 150°C)
✓ Solvant à point d’ébullition élevé (>150°C)
1.2 Volatilité
✓ Solvants très volatils (indice de volatilité < 10)
✓ Solvants moyennement volatils (indice de volatilité compris entre 10 et 35)
✓ Solvants peu volatils (indice de volatilité > 35)
1.3 Viscosité
✓ Solvants fluides (viscosité dynamique < 2 cp à 20°C)
✓ Solvant de viscosité intermédiaire (viscosité dynamique de 2 à 10 cp)
✓ Solvants visqueux (viscosité dynamique > 10cp)
2. Selon la nature chimique
2.1 Hydrocarbures
✓ Hydrocarbures aliphatiques (ex: hexane C6H14 ,méthylène C4H4 )
✓ Hydrocarbures alicycliques (ex: cyclohexane C6H12).
✓ Les hydrocarbures aromatiques (ex: Benzène C6H6).
On distingue également leurs dérivés:
✓ Halogénés (ex: dichlorométhane CH2Cl2 )
✓ Nitrés (ex: nitrométhane CH3NO2).
✓ Sulfurés (ex: sulfure de carbone CS2).

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2.2 Solvants hydroxylés

✓ Alcools (ex: propanol C3H7OH).
✓ Acides carboxyliques (ex: acide formique HCOOH).
✓ Phénols (C6H5OH).
2.3 Solvants oxygénés
✓ Les éthers oxydes (ex: éther éthylique (C2H5)2O).
✓ Les esters (ex: acétate d’éthyle C4H8O2).
✓ Les cétones (ex: acétone C3H6O).
✓ Les acétals (ex: diméthylal CH2(OCH3)2)
✓ Sulfoxydes (ex:diméthylsulfoxyde DMSO C2H6OS) .
2.4 Solvants azotés
✓ Les amides (ex: formamide CH3NO).
✓ Les amines (ex: pyridine C5H5N) .
✓ Les nitriles (ex:acétonitrile CH3CN) .
3. Selon la polarité
Exemple : molécule d’eau ( H2O)

µ = 1,85 D

- Présence d’un moment dipolaire permanent.

- Molécule d’un caractère polaire
On distingue :
✓ Molécules polaires
✓ Molécules apolaires :
• Molécules symétriques ou toutes les forces s’annulent (ex: CCl4)
• Hydrocarbures aliphatiques et alicycliques.
• Molécules homonucléaires monoatomiques (ex: Ar , He… )
• Molécules homonucléaires polyatomiques (ex: Cl2 , O2 , N2….)
Les solvants sont classés en :
3.1 Solvants apolaire
Exemple: Hexane C6H12 , Tetrachlorure de carbone CCl4 (µ = 0,00 D)
3.2 Solvants polaires et protiques
Les forces polaires mettant en jeu une liaison entre un oxygène et un hydrogène sont dite « liaison
hydrogène ».Ex: les alcools (R-COH).
3.3 Solvants polaires et aprotiques
Exemple : Trichlorométhane HCCl3 (µ = 1,04 D)
4. Selon la pouvoir diélectrique (permittivité relative ε)
Une espèce polaire dans un solvant forme une paire d'ion qui ensuite est dissociée en deux ions.
Exemple: en solution aqueuse : NaCl (s) -> (Na+, Cl-)paire d'ions -> Na+ (aq) + Cl-(aq)
La force d’attraction entre les deux ions dépend de la constante diélectrique (ε) du milieu.
Cette force est régit par la loi de Coulomb :

F= (q+q-)/ εr²

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F: force electrostatique en (N).

q+, q- : deux charges ponctuelles en (C) .
ε : constante dielectrique.
r: distance entre les deux atomes en (m).
La constante diélectrique permet d'avoir accès au critère de dissociabilité du solvant.
On distingue :
✓ Solvant dissociant : ε > 40 , (ex: N-méthylformamide ε = 182,4 ).
✓ Solvant intermédiaire : 15 < ε < 40 , (ex: ethanol ε = 24,3 ).
✓ Solvant très peu dissociant : ε < 15 , (ex: acide acetique ε = 6,5 ).

Tableau 2: exemples de quelques solvants

5. Selon la proticité
Une molécule présentant un caractère protogène est susceptible d'engager un de ses hydrogènes
dans une liaison hydrogène. C’est un concept étendu de l’acidité
Une molécule protophile peut accepter un hydrogène par une liaison hydrogène.Les sites accepteurs
sont des atomes électronégatifs (comme N ou O). C’est un concept rattaché à la basicité
On distingue :
5.1-Solvants protogènes et protophiles
Ces solvants sont qualifiés aussi amphiprotoniques.
Exemple : eau.
5.2-Solvants protophiles mais non protogènes
C'est le cas des cétones .
5.3-Solvants ni protophiles, ni protogènes
Ce sont les solvants aprotoniques.
Exemple : tétrachlorure de carbone CCl4 , chloroforme CHCl3

III.PHENOMENE DE DISSOLUTION
1. Définition
« La dissolution est le mélange de deux phases avec formation d'une nouvelle phase homogène »
2. Mécanisme de la dissolution
2.1.la Solvatation
-Est une organisation d’un certain nombre de molécules de solvant autour des molécules de soluté
-Présence d’Interactions attractives entre soluté/solvant de types forces de Van der Waals, liaisons
hydrogène, liaisons de transfert de charge.
- Formation d’une Coquille de solvatation.

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Figure 1: Coquille de solvatation

2.2.L’Ionisation
a-Formation de la paire d’ions:
Le solvant modifie la structure du soluté (AB) et engendre l’apparition d’une polarité afin de
transformer une liaison covalente en liaison ionique.
AB → [A+ B-]
Molécule paire d’ions
b-La dissociation ionique :
[ A+B –] → A+ + B-
paire d’ions ions
2.3-Solvolyse
Les ions ainsi séparés se trouvent en vertu de leurs charges entourées d'un nombre de molécule de
solvant.

IV.FACTEURS INFLUENÇANT LA SOLUBILITÉ

1. Structure
La solubilité est favorisée si le soluté et le solvant ont la même polarité
Exemple : la vitamine « C » est un soluté polaire, hydrosoluble
2. Température
✓ Cas d’un gaz dans liquide
Plus la température est élevée, moins soluble est le gaz.
✓ Cas d’un Solide dans liquide
Une élévation de température peut augmenter ou diminuer la solubilité d’un solide selon que le
processus soit endothermique ou exothermique.
3. PRESSION
✓ La pression influence la solubilité d’un gaz (augmentation de la pression)
4. SURFACE DE CONTACT
✓ La diminution de la taille des particules augmente la vitesse de dissolution

V.SOLUTION IDEALE ET NON IDEALE

1. Solution idéale
Une solution qui obéit à la loi de Raoult est considérée comme une solution idéale.
▪ Loi de Raoult : Concerne les pressions de vapeur de solution contenant des solutés non
volatils

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Psolution : La pression exercée par la solution.

Xsolvant :La fraction molaire du solvant .
P0solvant :La pression de vapeur du solvant pur.
❖ Cas Solution liquide-liquide

Ptotale = PA + PB = XA P0A + XB P0B

P°A et P°B sont les pressions partielles dues aux composants A et B

Exemple : le mélange de benzène et de toluène forme une solution presque idéale
2. Solution non idéale
Une solution non idéale a une déviation (positive ou négative) par rapport à la loi de Raoult.
Elle présente une pression de vapeur différente de celle prédite par la loi de Raoult .
Les interactions intermoléculaires soluté-solvant sont importantes.

Figure 2: Solution non idéale

- Déviation négative
✓ La pression observée est inférieure à la pression théorique de la loi de Raoult
✓ Ex: mélange (acide nitrique -eau)
✓ Les forces intermoléculaires sont fortes à l’intérieur de la solution.
- Déviation positive
✓ La pression observée est supérieure à la pression théorique de la loi de Raoult
✓ Ex: Mélange (éthanol -eau)
✓ Les forces intermoléculaires sont faibles à l’intérieur de la solution.

VI.EXPRESSIONS DES CONCENTRATIONS

1. Concentration pondérale (C)

C = masse de soluté /masse totale de la solution obtenue (g/g)

❖ Concentration pondérale volumique(C)

2. Concentration molaire ou Molarité (M)

Le rapport de la quantité de substance contenue dans un volume donné de solution.

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3. Molalité (mi)

4. Fraction molaire (xi)

Le rapport entre le nombre de moles d’un constituant et le nombre total de moles de la solution.

5. Normalité (N) (ou concentration équivalente)

La normalité est la relation entre la masse de soluté exprimée en nombre d’équivalent dissoute dans
un litre de solution.

❑ Notion de masse équivalente

Est la fraction de la masse de substance comprenant une mole de particules considérées relative à
une réaction chimique particulière.

Eq = Mr /n

Eq: masse équivalente (Equivalent gramme )

Mr: Masse molaire relative (g/mol)
n : nombre d’électrons ou de protons mis en jeu.
Pour un ion : c’est le quotient de sa masse par son électrovalence :
Ex: I-………………..Mr = 126...........……..Eq = 126 g
SO42-…………..Mr = 96……………...…..Eq = 96 /2 g
La masse de l'équivalent d'un composé et sa normalité sont calculées selon la réaction chimique à
laquelle il participe :
Equivalent acide / base : la masse d’acide/base capable de libérer/fixer en solution une mole
d’ion H3O+
Exemples:
CH3COOH…………..Eq = Mr CH3COOH , H2SO4…………..Eq = Mr H2SO4/2
NH3……………………Eq = Mr NH3 , NaOH……………………Eq = Mr NaOH

Equivalent rédox : masse d’oxydant ou de réducteur mettant en jeu une mole d’électrons
Exemples : I2 + 2e ⇆ 2I- donc I2 …………………Eq= Mr I2/2

6. Concentrations en pourcentage (%)

❖ Concentration massique en pourcentage : %(m/m)
Exprime le nombre de grammes de substance dans 100 grammes de produit final

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%(m/m) = (masse de soluté / masse de solution obtenue )x 100%

❖ Concentration massique en partie par millions (ppm)

C (ppm)= (masse de soluté / masse de solution obtenue ) x 106

1ppm = 1 mg/L
❖ Concentration massique en partie par billions (ppb)

C (ppb)= (masse de soluté / masse de solution obtenue ) x 109

1ppb = 1 ug/L.
❖ Concentration volumique en pourcentage : %(v/v)
Exprime le nombre de millilitres de substance dans 100 mL de produit final

%(v/v) = (volume de soluté / volume de solution obtenue )x 100%

❖ Concentration %(m/v)
Exprime le nombre de grammes de substance dans 100 mL de produit final

%(m/v) = (masse de soluté / volume de solution obtenue )x 100%

VII.SOLUTION AQUEUSE D’ELECTROLYTES

1. Concentration des électrolytes
Ce sont les ions chargés mobiles qui assurent le transport du courant dans la solution. La solution
devient conductrice.

Figure 3: principe de conduction du courant

❖ Résistance d’un conducteur électrolytique (R)

La résistance est l'aptitude d'un matériau conducteur à ralentir le passage du courant électrique. Elle
est définie par la loi d’Ohm :

R= (.L)/S

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R: résistance d’un conducteur électrolytique en ()

 : résistance spécifique ou résistivité en .cm
L: Distance entre les 2 électrodes en cm
S: Surface des électrodes en cm².
❖ Conductivité électrique spécifique ()
Est l'aptitude d’une solution à permettre le passage d'un courant électrique.
Elle est l'inverse de la résistivité en (-1 . cm-1 )
❖ Conductivité équivalente ()
La conductivité équivalente caractérise le pouvoir conducteur intrinsèque d’un ion donné.

= /C

 Conductivité équivalente exprimée en -1 .cm².équivalent -1

 : Conductivité spécifique. -1 . cm-1
C : Concentration du soluté exprimée en Equivalent . cm-3 .
Quand la concentration diminue la conductivité équivalente augmente et tend vers une limite c’est
la conductivité équivalente limite 0

2. Théorie d’ionisation
a. Travaux d’ARRHENIUS (1887)
Arrhenius a introduit la notion de degré de dissociation électrolytique.
AmBn ⇆ m A+ + nB-
La constante de dissociation s’écrit :

Plus l’électrolyte est dissocié, plus Kd est grand.

Le Coefficient de dissociation ou d’ionisation (α) indique la fraction du nombre de moles initiales qui
passent à l’état d’ions .

α= nombre de moles d’electrolytes dissociés en ions / nombre de moles initial d’electrolytes

Les valeurs du degré de dissociation (α) varient entre 0 et 1.
Selon le degré de dissociation, on distingue :
❖ Electrolytes forts :
✓ Dissociation totale du soluté sous forme d’ions en solution (α = 1)
✓ Ex: (KMnO4) KMnO4 → K+ + MnO4-
❖ Electrolytes faibles :
✓ Soluté partiellement ionisé en solution (α  1)
✓ Ex: (CH3COOH) CH3COOH ⇆ CH3COO- + H+

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b. Travaux d’OSTWALD (1888)

AB ⇆ A + B
C(1- ) C C

Constante de dissociation : Kd = A . B /AB = C 2 /(1 - )

Si α   1  α =  (K/C) C’est la loi de dilution d’Ostwald

Cette loi est vérifiée expérimentalement dans le cas d’électrolytes faibles

3. Concept d’activité
1.Force ionique du milieu (I)
Debye et Huckel ont introduit la notion de force ionique (I).

I = 1/2  Ci Zi2

Ci = Concentration de chaque espèce d’ion (mol/l).

Zi = la charge de chaque espèce d’ion.

2. Activité d’un ion (a)

a = i Ci

a: activité de l’ion.
Ci: concentration de l’ion.
i : coefficient d'activité. Il est compris entre 0 et 1.
Lorsque les solutions sont très diluées, le coefficient d’activité tend vers 1 et l’activité et la
concentration analytique de l’ion sont confondues.
3.Coefficient d’activité d’un ion (i )
Le cœfficient d'activité d'une espèce est une mesure de son efficacité à influencer l'équilibre auquel
elle participe.

I<0,02 −log(i)= 0.5 Zi2√I

−log(i)= (0.5 . Zi2 . √I)/ (1+√I)

0,02<I<0,2

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