II – Fiches d’organisation de l’unité et programme

(1h30 Cours+1h30’ TD/ semaine) ; 45h00/Semestre

Définition d’une solution.

Concentrations des solutions (Expressions et unités).

Equilibre homogène et équilibre hétérogène.

La constante d’équilibre.
Les facteurs d’équilibre.
Principe de Le CHATELIER.

La dissociation ionique (L’équilibre de dissociation (L’auto - ionisation de l’eau.)

Produit ionique de l’eau.
Généralités sur les acides et les bases (Définitions. Conséquences de la définition de
BRONSTED).
Forces des acides et des bases.

La notion de pH.
Calcul du pH d’un acide ou d’une base.
Hydrolyse des sels
pH du mélange d’un acide faible et sa base conjuguée
Solutions tampons
Indicateurs colorés
4.5 Neutralisation d’un acide par une base.

Les notions d’oxydo- réduction et réduction.

Nombre d’oxydation d’un élément.
Détermination des coefficients des réactions d’oxydo- réduction.

Etude des sels peu solubles (Définitions. Solubilité de sels. Produits de solubilité).
déplacement de l’équilibre de solubilité
 - Jean-
-
III. Cours

Présentation du cours

Ce cours en L2 dans la filière chimie, conçu c o n f o r m é m e n t au

programme officiel, s’adresse principalement aux étudiants de 2ème

année de la filière Chimie des Sciences de la matière (SM). C’est un
travail qui résulte de mon expérience lors de mes activités pédagogiques
au sein de l’université de Médéa.

Ce cours est proposé autour de six chapitres :

Le premier chapitre est dédié à la présentation des solutions avec les

définitions de base.

Le deuxième chapitre concerne la présentation des équilibres chimiques :

homogènes et hétérogènes. Nous présentons principalement les
propriétés des équilibres.

Le troisième chapitre traite les solutions ioniques, les acides et les bases.
Les différentes définitions des acides et bases et leurs forces sont
développées.

Dans le quatrième chapitre : le pH des acides et des bases est présenté : le

calcul du pH et les réactions de neutralisations sont développés.

Le c i n q u i è m e chapitre est consacré aux réactions d’oxydo-

réduction : présentation et propriétés des réactions sont développées.
Le sixième chapitre est réservé aux sels en solution : solubilité et produits
de solubilité.
 La Chimie Analytique

Introduction générale

La chimie analytique joué un rôle crucial dans le développement de la

science ; en 1894, Wilhelm Ostwald écrivait : "la chimie analytique, ou

l’art de reconnaitre diverses substances et de doser leurs constituants,

prend une place prépondérante parmi les applications de la science, car

les questions auxquelles elle nous permet de répondre surgissent chaque

fois que les procédés chimiques sont utilisés dans un but scientifique ou

technique. A cause de son extrême importance, elle a été étudiée

assidument depuis le tout début de l’histoire de la chimie, et ses annales

comprennent une grande partie du travail quantitatif qui s’étend sur

l’ensemble du domaine de la science".

Considérée comme un art à l’époque de W. Ostwald, la chimie analytique

est devenue une science qui a de nombreuses applications dans l’industrie,

la médecine et toutes les sciences.

La chimie analytique a pour objet la séparation des constituants d’un

échantillon de matière, leur identification et la détermination de leurs

quantités respectives. L’analyse quantitative permet de chiffrer

l’importance relative d’une ou de plusieurs d’entre elles qu’on appellera

analytes. On opère toujours une analyse quantitative avant d’entreprendre

un dosage quantitatif. Une étape de séparation des divers constituants

s’avère souvent nécessaire, tant lors d’une analyse qualitative que

quantitative.

Chapitre 1

Généralités sur les solutions

Sommaire

I. Définitions

II. Les solvants

III. Etude de la dissolution

III.1 Introduction

III.2 Propriétés d’un solvant

III.2.1 Moment dipolaire permanent

III.2.2 Liaisons chimiques

III.2.3 Permittivité diélectrique

III.2.4 Ionisation et dissociation ionique

III.3 Fonction du solvant

III.3.1 Solvant ionisant

III.3.2 Solvant dissociant

IV. Les concentrations

IV.1 La concentration massique

IV.2 La concentration molaire

IV.3 Les fractions molaire et massique

IV.4 La molarité

IV.5 La molalité

IV.6 La normalité
I. Définitions

Les termes solution, soluté et solvant renvoient aux mélanges et aux entités

chimiques qui les constituent. Une solution est un mélange homogène d’au

moins de deux constituants, deux substances chimiques différentes, un

soluté et un solvant.

Une solution peut être un mélange gazeux, liquide ou solide, selon la nature

de ses constituants et selon les conditions de température et de pression.

On distingue les mélanges homogènes et les mélanges hétérogènes.

Dans une solution, qui par définition est un mélange homogène, il est

impossible de distinguer à l’œil nu les constituants du mélange. Seuls les

techniques chimiques ou des informations fournies par le préparateur de la

solution permettent indirectement de connaitre sa constitution. Le solvant

est généralement la substance présente en plus grande quantité et servant à

disperser les autres substances chimiques.

Dans le cadre de ce programme, nous traitons essentiellement les exemples

où l’eau est le solvant. Les autres solvants fréquemment employés sont des

molécules organiques, tels les alcools. Il arrive qu’on ne puisse pas

distinguer de solvant dans une solution parce qu’il n’y a aucune substance

majoritaire. Par exemple, un mélange d’eau et d’éthanol avec des

proportions proches.

Le soluté est toute substance à l’état pur placée dans le solvant, en quantité

moins grande que le solvant. Une solution eut contenir plus d’un soluté. Ce
soluté peut être solide, soit liquide, ou encore, gazeux lorsqu’il est pur. Le

chlorure de sodium NaCl est un soluté solide, est soluble dans l’eau. Le

dioxyde de carbone CO2 est un soluté gazeux, est soluble dans l’eau pour

donner une boisson gazeuse par exemple. L’éthanol est un soluté liquide,

est soluble également dans l’eau.

II. Les solvants

Les solvants les plus employés en en analyse chimique sont les solvants

moléculaires qui se caractérisent par le fait qu’ils sont constitués de

molécules plus ou moins associées entre elles. Les solvants moléculaires

peuvent être des composés organiques tels que : les alcools, les amines, les

acides. L’eau reste le solvant le plus employé. Les propriétés de solvant

d’un liquide moléculaire sont reliées à certaines de ses propriétés physiques

telles que sa permittivité relative, son moment dipolaire et son aptitude à

donner des liaisons hydrogène. Ainsi les solvants peuvent être classés en

trois groupes :

 Les solvants apolaires aprotiques. Ils sont pratiquement inertes

chimiquement. Exemple : le benzène.

 Solvants protiques, généralement polaire. Ils donnent des liaisons

hydrogène et solvatent bien les anions. Exemple : l’eau.

 Solvants aprotiques, polaires, et donneurs de doublets d’électrons. Ce

sont des bases selon la définition de Newton Lewis. Pas de possibilités de

liaison hydrogène, mais solvatent bien les cations. Exemple : l’acétone.

Tableau 1. Exemples de solvants.

Solvant Eau Méthanol Cyclohexane

Moment dipolaire 1.8 1.7 0

(Debye)

Permittivité 78.5 32.6 2.1

électrique relative

Doublet libre Oui Oui Non

Dans un solvant protique polaire, les anions sont très solvatés, d’autant plus

que leur rayon est faible. Dans un solvant aprotique polaire, les cations sont

fortement solvatés. Par contre dans un tel solvant les anions ne sont que

très peu solvatés. Les anions restent très réactifs.

III. Etude de la dissolution

III.1 Introduction

La dissolution est le mélange de deux phases avec formation d’une seule,

par définition homogène, qui constitue la solution. Elle met en jeu des

phénomènes physico-chimiques qui dépendent à la fois de la substance à

dissoudre et du solvant. L’action du solvant est appelée solvolyse. La

dissolution aboutit à une insertion de la substance devenue soluté parmi les

molécules du solvant. L’insertion est la conséquence d’interaction soluté-

solvant appelées phénomènes de solvatation. Le soluté se trouve

finalement dispersé parmi les molécules de solvant à l’état de molécules

solvatées ou d’ions solvatés. Les composés qui donnent naissance après

dissolution à des ions solvatés sont des électrolytes.

III.2 Propriétés d’un solvant

III.2.1 Moment dipolaire permanent

Un grand nombre de solvants sont constitués de molécules polaires (eau,

les alcools…etc.). Ceci provient de la différence d’électronégativité des

atomes constituant la molécule de solvant, qui confère à la molécule si sa

géométrie s’y prête, un moment dipolaire permanent. Le caractère polaire

du solvant est responsable d’interaction solvant-soluté de type

électrostatique.
III.2.2 Liaisons chimiques

Il existe dans certains cas, entre soluté et solvant, une aptitude à former des

liaisons chimiques de type hydrogène ou de type liaison de coordination.

III.2.3 Permittivité diélectrique

La plupart des solvants usuels sont constitués de molécules et ont donc une

conductivité électrique faible ; ce sont des milieux diélectrique (isolants).

Quand la valeur de la permittivité diélectrique est élevée, on parle de

solvant dissociant car les forces d’interaction entre les ions sont étant très

atténuées. Exemple : l’eau   78.5 . Au contraire quand la valeur est

eau

faible, les ions restent associés par paires, voire dans des associations plus

complexes. Exemple : l’acide éthanoïque  acide éthanoique

 6.3 .

III.2.4 Ionisation et dissociation ionique

Pour des solutés moléculaires possèdent des liaisons à caractère

partiellement ionique, les interactions avec les dipôles du solvant peuvent

conduire à la rupture plus au moins totale de celle-ci ; il y a ionisation de

la molécule. Ce phénomène s’appelle la solvolyse et son intensité croit

avec le moment dipolaire du solvant. La séparation de la paire d’ions en

deux ions solvatés individuels est appelée dissociation ionique. Elle dépend
de l’aptitude du solvant à affaiblie les forces de de Coulomb, c’est-à-dire

de la permittivité diélectrique.

III.3 Fonction du solvant

III.3.1 Solvant ionisant

Un solvant très polaire crée autour de ses molécules un champ électrique

qui polarise les liaisons des molécules du soluté et donc les affaiblit.

L’agitation thermique et les chocs peuvent les briser facilement. On obtient

des paires d’électrons.

III.3.2 Solvant dissociant

Dans un deuxième temps, le solvant peut séparer les paires d’ions formées.

Le solvant sera d’autant plus dissociant que l’attraction électrique entre les

anions et cations est plus faible : plus la permittivité électrique du solvant

sera grande, plus il sera dissociant.

 Solvatation des anions : établissement de liaisons hydrogène entre le

solvant et l’anion si le solvant est protique. Exemple : l’eau.

 Solvatation des cations : la solvatation des cations se fait lorsque le

solvant est susceptible de donner des doublets libres. Il y a une véritable

complexation du cation qui se produit. Exemple : les alcools.

IV. Les concentrations

La concentration est le quotient (le rapport) soluté par le volume de la

solution. Une solution : solvant + soluté. Exemple : 1 mol/l de NaOH

contient 1 mole de NaOH (soluté) dans 1 litre de solution (eau, solvant).

IV.1 La concentration massique

La concentration massique est la quantité en masse de soluté dissoute dans

m
le solvant : c  soluté
.
V
m

solution

Exemple : on dissout 8 grammes de chlorure de sodium (NaCl) dans 5 litres

m 8
d’eau : c  soluté
  1.6 g / l.
V 5
m

solution

IV.2 La concentration molaire

On parle de concentration molaire quand la quantité dissoute de soluté, de

n m
masse molaire M, est exprimée en moles : c  soluté
 soluté
.
V V M
n

solution solution soluté

Exemple : on dissout 8 grammes de chlorure de sodium (NaCl,

M NaCl  58.5 g / mol ) dans 5 litres d’eau :

n m 8
c  soluté
 soluté
  0.027 mol / l.
V V M 5  58.5
n

solution solution soluté

IV.3 Les fractions molaire et massique

La fraction massique est le rapport de la masse du soluté à la masse de la

m m
solution. C’est un rapport sans unité : C % m  soluté
 soluté
.
m solution
m m
solvant soluté

Exemple : on dissout 8 grammes de chlorure de sodium (NaCl) dans 5 litres

  10 Kg / m d’eau
eau
3 3
:

m m 8
C %m  soluté
 soluté
  1.6 10 . 3

m solution
m m solvant soluté
8  5000

La fraction molaire est le rapport de la quantité en mole du soluté à la

quantité en mole de la solution. C’est également un rapport sans unité :

m 
 
soluté

n n  M 
C %n  soluté
 soluté
 soluté
.
n n n m  m 
  
solution solvant soluté soluté solvant

 M  M soluté solvant 

Exemple : on dissout 8 grammes de chlorure de sodium (NaCl,

M NaCl  58.5 g / mol ) dans 5 litres d’eau

  10 Kg / m ; M eau  18 g / mol :
eau
3 3

n n 8 58.5
C %n  soluté
 soluté
  4.92  10 . 4

n
solution
n solvant
n soluté
8 58.5  5000 18
IV.4 La molarité

La molarité est le nombre de mole de soluté par litre de solution :

n m
c  soluté
 soluté
.
V V M
n

solution solution soluté

Exemple : on dissout 8 grammes de chlorure de sodium (NaCl,

M NaCl  58.5 g / mol ) dans 5 litres d’eau :

m 8
n soluté
  0.137 moles  c 
M 58.5
n 0.137
soluté
  0.0274 mol / l.
V 5
n

soluté solution

IV.5 La molalité

La molalité est le nombre de mole de soluté par kilogramme de solvant :

n
c  soluté
.
m
molalité

solvant

Exemple : on dissout 8 grammes de chlorure de sodium (NaCl,

M NaCl  58.5 g / mol ) dans 5 litres d’eau :

8
n
c  soluté
 58.5  2.74 10 moles / g. 5

m 5000
molalité

solvant

IV.6 La normalité

La normalité d’une solution est le nombre d’équivalent gramme contenu

dans un litre de solution. Elle est notée N. La relation avec la concentration

molaire est donnée par : N  k  C avec k une constante.

Pour les acides, c’est le nombre de H+ participant à la réaction. Exemple :

HCl  H 
 Cl . k  1 donc N  C


H SO
2 4
2 H 
 SO . k  2 donc N  2  C
2
4

Pour les bases c’est le nombre de OH- participant à la réaction de

neutralisation. Exemples : NaOH  OH 

 Na . k  1 donc N  C.
