Chapitre IV : Phénomènes d’électrolyse en solution aqueuse.

Chimie

DOMAINE D’ETUDE : STRUCTURE DE LA MATIERE

OG4 : CARACTERISER LES PHENOMENES D’ELECTROLYSE

EN SOLUTION AQUEUSE

Chapitre IV : PHENOMENES D’ELECTROLYSE

EN SOLUTION AQUEUSE

I. Phénomène d’électrolyse. I.3. Electrolyte.

I.1. Définition. Définition : Un électrolyte est une substance à

L’électrolyse d’une solution est le bilan des l’état liquide qui conduit le courant électrique
réactions chimiques se déroulant à la surface et donne lieu, simultanément, à des réactions
de contact des électrodes lors du passage du chimiques.
courant électrique dans un électrolyte.

On les obtient par fusion (soude fondue) ou par

dissolution (solution de , de , de
I.2. Electrolyseur. , …).
Pour réaliser une électrolyse on utilise un Plus généralement ce sont des acides, des
appareil appelé électrolyseur. bases, des sels dissous, des bases ou des sels
fondus.

Définition : C’est un récipient contenant la N.B :

solution à étudier, c’est une solution  Solution de ( );
d’électrolyte dans laquelle plongent deux  Solution de ( );
électrodes ; une électrode positive et une  Solution de ( ).
électrode négative.

I.4. Electrodes.
On distingue deux types d’électrodes :
Remarque : Au cours d’une électrolyse, il se  Anode : C’est l’électrode positive de
produit toujours une réaction d’oxydo – l’électrolyseur, par laquelle entre le
réaction non spontanée. courant dans la solution.
 Cathode : C’est l’électrode négative de
l’électrolyseur, par laquelle sort le
courant dans la solution.

Proposé par Yann Norfé BEMBA (L’expert) & Le – Sage KIF

CENTRE D’ENCADREMENT SAVOIR & LOGIQUE : 06 972 53 43 / 06 622 17 14 / 05 586 16 40 1
Chapitre IV : Phénomènes d’électrolyse en solution aqueuse. Chimie

I.5. Mise en évidence du phénomène I.5.1.1. Oxydation à l’anode.

d’électrolyse. L’anode est le siège d’une oxydation du type :
Considérons un électrolyseur contenant une
solution électrolytique, dans laquelle plongent ̅
deux électrodes reliées à un générateur de
courant (figure 1).
Il y a compétition entre l’oxydation des anions
et celle de l’eau (et éventuellement celle du
Sens du courant Sens des électrons matériau constituant l’anode) ; il y a oxydation
du réducteur le plus fort (réducteur du couple
Générateur redox ayant le potentiel le plus faible).
Anode Cathode
Anions Exemple : Oxydation de l’eau
 En milieu acide :
̅

 En milieu basique :
̅

I.5.1.2. Réduction à la cathode.

Electrons aspirés Cations électrons refoulés
La cathode est le siège d’une réduction du
par le pôle par le pôle
type :
Figure 1.
̅

I.5.1. Interprétation.
Lors des phénomènes d’électrolyse, dès la Il y a compétition entre la réduction des cations
fermeture du circuit électrique, on assiste à une et celle de l’eau ; il y a réduction de l’oxydant
migration des porteurs de charges. le plus fort (oxydant du couple redox ayant le
 Dans les conducteurs métalliques, les potentiel le plus élevé).
porteurs de charges sont les électrons ;
 Dans l’électrolyte, les porteurs de charges Exemple : Réduction de l’eau.
sont les ions, migrant dans les deux sens,  En milieu acide :
suivant le signe de leurs charges : ̅
 Les cations (ions ) migrent vers
la cathode ;  En milieu basique :
 Les anions ( ions ) migrent vers ̅
l’anode.

Proposé par Yann Norfé BEMBA (L’expert) & Le – Sage KIF

CENTRE D’ENCADREMENT SAVOIR & LOGIQUE : 06 972 53 43 / 06 622 17 14 / 05 586 16 40 2
Chapitre IV : Phénomènes d’électrolyse en solution aqueuse. Chimie

I.5.2. Utilisation des potentiels d’oxydo –

réduction ou potentiels redox.

Pouvoir réducteur croissant

I.5.2.1. Potentiel d’oxydo – réduction.

a) Définition : Le potentiel d’oxydo –

réduction ou potentiel redox d’un couple est la
force que possède ce couple pour effectuer un
mouvement d’électrons.

On le note ou et s’exprime en volts

(V).

b) Classification électrochimique des couples

redox.

Pouvoir oxydant croissant

Le couple de référence est le couple
dont le potentiel redox est nul.

( )

La différence de potentiel (d.d.p) entre tout

couple redox ( ) et le couple
( ) est appelé potentiel redox ou
potentiel normal du couple ( ).
Figure 2.

 Un réducteur est d’autant plus fort que la

valeur numérique du potentiel redox du
I.5.2.2. Sens d’évolution des réactions
couple auquel il appartient est faible.
d’oxydo – réduction.
 Le couple redox ayant le potentiel redox le
 De même un oxydant est d’autant plus fort
plus faible (plus réducteur) subit une
que la valeur numérique du potentiel redox
oxydation.
auquel il appartient est élevé.
̅

 Le couple redox ayant le potentiel redox le

Le diagramme de la figure 2 ci – dessous nous
plus élevé (plus oxydant) subit une
donne quelques valeurs des potentiels des
réduction.
couples redox.
̅

Proposé par Yann Norfé BEMBA (L’expert) & Le – Sage KIF

CENTRE D’ENCADREMENT SAVOIR & LOGIQUE : 06 972 53 43 / 06 622 17 14 / 05 586 16 40 3
Chapitre IV : Phénomènes d’électrolyse en solution aqueuse. Chimie

Le sens d’une réaction redox est tel que
l’oxydant le plus fort réagit avec le réducteur le
plus fort.
I.6. Réaction d’électrolyse : tension intensité.
Soit la tension entre les électrodes et
la tension minimale correspondant à la
différence de potentiel d’électrodes ; elle
représente la force contre – électromotrice
(f.c.é.m) de l’électrolyseur.

Exemple : Ecrivons les réactions qui ont lieu

entre les couples suivants :  Tant que est inférieur à ; aucun
a) et courant ne traverse la solution, donc aucune
. réaction n’a lieu aux électrodes.
b) et  Quand atteint :
.  Un courant traverse la solution ;
 Une oxydation a lieu à la l’anode
Réponse : (oxydation anodique) ;
a) ( ) ( )  Une réduction a lieu à la cathode
 : oxydant le plus fort ; (réduction cathodique).
 : réducteur le plus fort.

La réaction qui a lieu est donc : On remarque que cette valeur est à peine
̅ supérieure à la différence de potentiels (d.d.p)
̅ d’oxydo – réduction des deux couples.

N.B : Dans certaines électrolyses il se produit

des surtensions plus importantes. La tension
minimale est alors nettement supérieure à la
b) ( ) ( ) d.d.p d’électrodes.
 : oxydant le plus fort ;
 : réducteur le plus fort.
La tension est pratiquement une fonction
La réaction qui a lieu est donc :
de l’intensité du courant :
̅
̅

et sont des constantes positives

caractérisant le fonctionnement de
l’électrolyseur.
: résistance interne ( : ohm).
: force contre – électromotrice de
l’électrolyseur (V).

Proposé par Yann Norfé BEMBA (L’expert) & Le – Sage KIF

CENTRE D’ENCADREMENT SAVOIR & LOGIQUE : 06 972 53 43 / 06 622 17 14 / 05 586 16 40 4
Chapitre IV : Phénomènes d’électrolyse en solution aqueuse. Chimie

Ainsi la condition de réalisation de  Pour moles d’électrons on a :

l’électrolyse est : ̅
D’où :

̅
Avec ( ) ( )

Avec : le Faraday.

I.7. Aspect énergétique : Puissance

consommée.  Enoncé de la loi de Faraday.
Soit la puissance consommée par
l’électrolyseur. La masse d’un produit libéré sur une électrode
Par définition : est proportionnelle à la masse molaire de l’ion
actif qui subit la réaction électronique et
Avec inversement proportionnelle à la valence de cet
( ) ion.
D’où :

: masse molaire du produit libéré.

: Puissance perdue sous forme de
chaleur ; : valence de l’ion ou nombre d’électrons
échangés.
: Puissance nécessaire pour provoquer
les réactions chimiques aux électrodes.

Exemple :
 ̅
I.8. Quantité d’électricité et nombre de
Par proportion :
moles d’électrons : Loi de Faraday.
̅
 La quantité d’électricité traversant une
̅
solution contenue dans l’électrolyseur
est :
( )
D’où :

: intensité du courant (A) ;

: durée de fonctionnement de l’électrolyseur
(s).
 ̅
 La quantité d’électricité transportée par Par proportion :
un électron est : . ̅

̅
 Pour une mole d’électrons, cette
quantité d’électricité est :

Proposé par Yann Norfé BEMBA (L’expert) & Le – Sage KIF

CENTRE D’ENCADREMENT SAVOIR & LOGIQUE : 06 972 53 43 / 06 622 17 14 / 05 586 16 40 5
Chapitre IV : Phénomènes d’électrolyse en solution aqueuse. Chimie

D’où : o En milieu acide :

̅
Ou
̅
o En milieu basique :
II. Expériences d’électrolyse.
̅
II.1. Electrolyse de l’eau.
Considérons le montage de la figure 3 ci –
dessous :  A la cathode : il y a réduction ; il se
dégage du dihydrogène ( ).
o En milieu acide.
O2 ̅
H2
o En milieu basique.
̅

 Equation – bilan.
o En milieu acide.

A C
̅
K
̅

o En milieu basique.
Figure 3.

̅
̅
L’eau est un solvant des solutions aqueuses et
joue un rôle limitant dans une électrolyse.
Plaçons de l’eau dans un électrolyseur et
fermons l’interrupteur K, aucun courant ne L’eau pure conduit faiblement le courant
traverse le circuit. électrique.
Cependant, si nous ajoutons quelques gouttes
d’acide ou de base, le courant circule, et
traverse la solution, en même temps un II.2. Electrolyse des solutions d’acide
dégagement gazeux apparait aux électrodes. chlorhydrique ( ) et de
chlorure d’étain ( ).
 A l’anode : il y a oxydation ; un gaz se L’étude se fera en milieu acide.
dégage : c’est le dioxygène ( ). Pour la solution de ( )

Proposé par Yann Norfé BEMBA (L’expert) & Le – Sage KIF

CENTRE D’ENCADREMENT SAVOIR & LOGIQUE : 06 972 53 43 / 06 622 17 14 / 05 586 16 40 6
Chapitre IV : Phénomènes d’électrolyse en solution aqueuse. Chimie

 A l’anode : il se dégage le dichlore. Il y ̅

a oxydation de l’ion en .
 A la cathode : il se dégage du
̅ dihydrogène. Il y a réduction de l’ion
en .
 A la cathode : il se dégage du
dihydrogène. Il y a réduction de l’ion
̅
en .
̅  Equation – bilan.

 Equation – bilan. ̅
̅
̅
̅

( )

Pour la solution de ( )
 A l’anode : il se dégage le dichlore. Il y
a oxydation de l’ion en .

Note : Lors de l’électrolyse d’une solution, on

 A la cathode : il y a un dépôt d’étain.
utilise des électrodes constituées des métaux
Il y a réduction de l’ion en . des espèces chimiques en solution, pour des
̅ solutions contenant des ions métalliques (Cu,
Zn, Sn, …) ou des électrodes inattaquables de
 Equation – bilan. platine ou de graphites pour des solutions
contenant des ions non métalliques en solution
(NaOH, H2SO4, ,…)
̅
̅

Exercices d’application.

II.3. Electrolyse d’une solution de soude Exercice 1 : On réalise l’électrolyse d’une

( ). solution de sulfate de sodium (2Na+ + )
 A l’anode : il y a oxydation des ions avec des électrodes de platine. En 5 minutes, on
observe le dégagement de 100cm3 de gaz à la
en ; ce qui produit un
cathode.
dégagement de dioxygène.

Proposé par Yann Norfé BEMBA (L’expert) & Le – Sage KIF

CENTRE D’ENCADREMENT SAVOIR & LOGIQUE : 06 972 53 43 / 06 622 17 14 / 05 586 16 40 7
Chapitre IV : Phénomènes d’électrolyse en solution aqueuse. Chimie

1°) Ecris les équations des réactions
susceptibles de se produire aux électrodes
(N.B : équilibrage des réactions en milieu
acide).
2°) On observe un dégagement gazeux au
niveau de chaque électrode. Pourquoi ? Ecris
les équations des réactions aux électrodes et
l’équation bilan.
3°) Quelle est la tension minimale à appliquer ?
4°) Quel est le volume de gaz dégagé à
l’anode ?
On donne : E°(Na+/Na) = – 2,71V ;
E°( / ) = 2,01V ;
E°(O2/H2O) = 1,23V ; E°(H3O+/H2) = 0,00V.
Exercice 2 : On fait passer un courant
d’intensité I = 200mA pendant une durée de
10mn dans un électrolyseur contenant une
solution de chlorure d’hydrogène (HCℓ).
Calcule les volumes gazeux recueillis aux
électrodes dans les C.N.T.P.
2°) Il y a compétition entre les couples au
niveau de chaque électrodes.
 A l’anode le couple redox ayant le
potentiel redox le plus faible (plus
réducteur) subit une oxydation ; alors
l’eau s’oxyde en , ce qui produit un
dégagement gazeux de dioxygène.
 A la cathode Le couple redox ayant
lepotentiel redox le plus élevé (plus
oxydant) subit une réduction ; alors
l’ion se réduit en , ce qui
produit un dégagement gazeux de
dihydrogène.
Equations aux électrodes et bilan.
 Anode : ̅
 Cathode : ̅
 Equation bilan :

3°) Tension minimale à appliquer.

La tension minimale à appliquer est :
Corrigé 1.
Solution de (2Na+ + ); 100cm3 ;
( ) ( )
E°(Na+/Na) = – 2,71V ;
E°( / ) = 2,01V ;
E°(O2/H2O) = 1,23V ; E°(H3O+/H2) = 0,00V.

1°) Réactions aux électrodes.

4°) Volume de gaz dégagé à l’anode.
Les réactions susceptibles de se produire aux
Il s’agit du dioxygène.
électrodes sont :
D’après l’équation – bilan, on a par proportion :
 A l’anode : oxydation de l’ion
en et oxydation de l’eau en .
̅
D’où :
̅

 A la cathode : réduction de l’ion

en et de l’ion en .
̅
̅

Proposé par Yann Norfé BEMBA (L’expert) & Le – Sage KIF

CENTRE D’ENCADREMENT SAVOIR & LOGIQUE : 06 972 53 43 / 06 622 17 14 / 05 586 16 40 8
Chapitre IV : Phénomènes d’électrolyse en solution aqueuse. Chimie

Corrigé 2.
I = 200mA ; t = 10 min.

Calcul des volumes gazeux recueillis aux

électrodes.
Réactions aux électrodes.
 A l’anode : il se dégage le dichlore. Il y
a oxydation de l’ion en .

̅
Par proportion :
̅

̅
D’où :

 A la cathode : il se dégage du
dihydrogène. Il y a réduction de l’ion
en .

̅
Par proportion :
̅

̅
D’où :

Conclusion : il se dégage le même volume de

gaz aux électrodes, soit :

Proposé par Yann Norfé BEMBA (L’expert) & Le – Sage KIF

CENTRE D’ENCADREMENT SAVOIR & LOGIQUE : 06 972 53 43 / 06 622 17 14 / 05 586 16 40 9