Théorie de la liaison de valence

Recouvrement des orbitales atomiques

Hybridation des orbitales atomiques
Comment, où gravitent les e- d’une liaison?
• Explicable par la théorie de la liaison de
valence (ou théorie des électrons localisés)
• Les e- sont partagés par recouvrement des
orbitales

La liaison formée est une

liaison sigma (σ) se
situant dans l’axe des
deux atomes
H—H

Tiré de : HILL, J.W. , PETRUCCI, R.F., Chimie générale, ERPI, St-Laurent, 2002
Donc, où gravitent les électrons de
valence d’atomes dans une molécule?
(doublets libres ou doublets liants)

⇓
Dans des orbitales dont une partie est en
recouvrement (chevauchement)
Théorie de la liaison de valence
• Recouvrement des orbitales atomiques →
lacunes :
– Explications de certains angles de liaison
– Les orbitales « s » peuvent faire des liaisons dans
n’importe quel sens!!!
– Certains atomes forment + de liaisons que leur nb
d’e- non appariés
↓
On recourt donc à l’hybridation des orbitales

http://www.youtube.com/watch?v=g1fGXDRxS6k
Hybridation des orbitales atomiques

Des orbitales atomiques

Des orbitales hybrides

Les liaisons sigma ( σ ) et pi ( π )

Liaison sigma ( σ ) = liaison formée par le

recouvrement d’orbitales situées dans l’axe entre les
deux atomes

Liaison pi ( π ) = liaison résultant d’un

recouvrement latéral d’orbitales atomiques

http://www.youtube.com/watch?v=ZsfCPPl13So&feature=re
lated
Pour identifier les liaisons sigma ( σ ) et
pi ( π ) sur une structure de Lewis

Liaison simple → 1 liaison sigma

Liaison double → 1 liaison sigma + 1 liaison pi
Liaison triple → 1 liaison sigma + 2 liaisons pi
Pour identifier les liaisons sigma ( σ ) et pi
( π ) sur une structure de Lewis
Ex. Identifier les types de liaisons (σ,π) sur la structure
de la molécule suivante:

H H
σ σ
σ σ πσ
C π C Cπ N
σ
Br
Identifier les types de liaisons (σ,π) sur la structure de
Lewis des molécules suivante:
A) CH2O B) CH3CCCClNH
H
H Cl H
C O
H C C C C N
H
H
Identifier les types de liaisons (σ,π) sur la structure de
Lewis des molécules suivante:
A) CH2O B) CH3CCCClNH

H
σ σ H Cl H
C O σ σ σ σ
σ π σ πσ σ
Hσ C C C C π N
σ π
H
H
Pour déduire facilement l’hybridation des
atomes centraux dans une molécule
Un atome qui possède:
• 2 gr. d’e- est hybridé sp
•3 " " " sp2
•4 " " " sp3
•5 " " " sp3d
•6 " " " sp3d2
Un groupe d’ e- peut être une liaison σ
ou un doublet libre
Donner l’hybridation de chaque atome
central

H H
sp
sp2 C C2 C N
sp
Br
Donner l’hybridation de chaque atome
central

H H Cl H
sp2 C sp3 sp sp
O H C C C C N
sp2 sp2
H H
 Hybridation sp Ex. Formation de BeH2
1s 2s 2p
État Be : 1s 2s ↓↑ ↓↑
2 2

excité
↓ +E 1s 2s 2p
Be* : 1s22s12p1 ↓↑ ↑ ↑
hybridé
↓ +E 1s 2sp 2p
Be(hyb) : 1s22(sp)2 ↓↑ ↑ ↑
+ 2H ↓ σ2sp+1s Création de 2 orb. hybrides
2sp par la transformtn de 1
↓ σ2sp+1s orb. 2s et 1 orb. 2p
↓
BeH2 + E Liaison sigma formée par le recouvrement
1s d’une orb. 1s de l’atome de H et d’une orb.
2sp de l’atome de Be
Hybridation sp
Vidéo de la formation de BeCl2

http://www.youtube.com/watch?NR=1&v=1XgamPXNYXw
 Hybridation sp Ex. Formation de BeH2

Orbitales atomiques (Be) → Orbitales hybrides (Be)

Formation du composé BeH2

Orbitale 1s
d’un atome Orbitale 2sp d’un
de H atome de Be
Hybridation sp2 Ex. Formation de BH3
1s 2s 2p
B : 1s22s22p1 ↓↑ ↓↑ ↑
↓ +E 1s 2s 2p
B* : 1s22s12p2 ↓↑ ↑ ↑ ↑
↓ +E 1s 2sp2 2p
B(hyb) : 1s22(sp2)3 ↓↑ ↑ ↑ ↑
σ2sp2+1s
↓
+ 3H
σ2sp2+1s
↓ ↓
σ2sp2+1s
BH3 + E ↓
1s
Hybridation sp2 Ex. Formation de BH3
Orbitales atomiques → Orbitales hybrides

Formation du composé
BH3
Hybridation sp3
En fournissant de l’énergie à l’atome de C , il devient
excité puis hybridé:
1s 2sp3
C(hyb) : 1s22(sp3)4 ↓↑ ↑ ↑ ↑ ↑
σ2sp3+1s
↓
+ 4H
σ2sp3+1s
↓ ↓
σ2sp3+1s
CH4 + E ↓
σ2sp3+1s
↓
1s
Hybridation sp3 Ex. Formation de CH4
Orbitales atomiques → Orbitales hybrides

Formation du composé
CH4
Hybridation sp3 Ex. Formation de H2O

1s 2s 2p
O : 1s22s22p4 ↓↑ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑
↓ +E 1s 2sp3
O(hyb) : 1s22(sp3)6 ↓↑ ↓↑ ↓↑ ↑ ↑
σ2sp3+1s
↓
+ 2H
σ2sp3+1s
↓ ↓
1s Deux doublets libres de
H2O + E l’oxygène occupent deux
orbitales hybrides sp3
Hybridation sp3 Ex. Formation de H2O

Orbitales atomiques → Orbitales hybrides

+ + +

Formation du composé
H2O
Hybridation sp3d et sp3d2
Orbitales hybrides sp3d Orbitales hybrides sp3d2

Tiré de : HILL, J.W. , PETRUCCI, R.F., Chimie générale, ERPI, St-Laurent, 2002
Hybridation sp3d et sp3d2
Formation du pentafluorure d’iode, IF5

Tiré de : HILL, J.W. , PETRUCCI, R.F., Chimie générale, ERPI, St-Laurent, 2002
 Orbitales impliqués dans les liaisons π
La formation de l’éthylène, C2H4
H H

C C

H H

La formation de
l’éthylène, C2H4 :
Les plans de liaisons
sigma C-H et la
liaison π sont à 90°.

Tiré de : HILL, J.W. , PETRUCCI, R.F., Chimie générale, ERPI, St-Laurent, 2002

http://www.youtube.com/watch?v=C2W-yDPcpl4&feature=related
Orbitales impliqués dans les liaisons π
La formation de la molécule d’azote, N2

N N
Orbitales impliqués dans les liaisons π
La formation de la molécule d’azote, N2

1s 2s 2p
N : 1s22s22p3 ↓↑ ↓↑ ↑ ↑ ↑

↓ +E 1s 2sp 2p
N(hyb) : 1s22(sp)32p2 ↓↑ ↓↑ ↑ ↑ ↑
π2py +2p y
σ2sp+2sp
π2pz +2p z
1s 2sp 2p
N(hyb) : 1s22(sp)32p2 ↓↑ ↓↑ ↑ ↑ ↑
Le benzène
Liaisons σ du
benzène

Liaisons π du
benzène

Tirés de : HILL, J.W. , PETRUCCI, R.F., Chimie générale, ERPI, St-Laurent, 2002