Chapitre 1

Partie A
Structure des polymères

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Polymères sont d’origine organique, qui sont généralement des hydrocarbures
(composés d’hydrogène et de carbone (liaisons covalente)

Molé ule d’hydo ar ure :carbone et hydrogène

Molécule Insaturées :
liaisons double ou triple
Acétylène

Ethylène

Molécules de paraffines : liaison simple CH4, C2H6, C3H8, C4H10

Isomérie :même composition, arrangement atomique différent

Isobutane 2
Butane
Molé ule d’hydo ar ure

3
Molé ule d’hydo ar ure

4
Molécule de polymère

Chimie des polymères

Cas de polyéthylène: la chaî e de poly re s’effectue par l’ajout successif du
o o re d’ thyl e

1 2 3 5
6
7
8
Masse molaire
Masse molaire
11
Forme moléculaire

Repliement et torsion possible des polymères

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13
 Structure moléculaire Polymères ramifiés

Polymères linéaires

Exemples (PS, PE, PVC, nylon..)

Polymères réticulés
Polymères à liaisons transversales

N.B. Un polymère peut comporter à la fois des structures différentes 14

Copolymères : se compose de deux monomères (propriétés supérieures, moins coûteux…)

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16
Cristallinité des polymères

Exemple :
polyethylene

Maille orthorhombique

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Modèle d’arrangement spatial des chaînes
moléculaires des cristaux de polymère, dit
à micelles frangées

Modèle de chaîne pliées

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Monocristaux issus d’une solution diluée : de
minces plaquettes de forme régulière, d’une
épaisseur de 10-20nm environ et d’une largeur de
10m

Les polymères volumineux qui cristallisent à

partir d’un liquide en fusion forment des
Sphérolites

Sphérolites : agrégat de cristallites

(lamelles) de chaînes pliées, sembla-
ble à un ruban d’épaisseur d’environ
10nm, qui rayonne du centre vers
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l’extérieur
Micrographie obtenue par MET montrant la structure sphérolitique d’un échantillon de caoutchouc
naturel. Les cristallites lamellaires pliées en chaines, d’une épaisseur de 10 nm environ, rayonnent
a partir du centre; elles apparaissent ici sous forme de lignes blanches Agrandissement 30 00020 x
Lorsque s’achève la cristallisation d’une structure sphérolitique, les extrémités
des sphérolites adjacents commencent à empiéter les unes sur les autres et à
former des frontières plus au moins rectilignes

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 Les Grandes Familles de polymères (selon la polymérisation)

Thermoplastiques:

 Composés, dérivés d’éléments constitutifs organique se formant naturellement, qui fondent lorsqu’on
les chauffe. Ce sont des matières «transformables à l'état fondu », donc on peut leur donner des formes
utilisables lorsqu'elles sont en phase liquide (fondues) ou visqueuse. Dans la plupart des procédés de
fabrication, les thermoplastiques sont chauffés, puis formés par moulage par injection, extrusion ou
thermoformage, avant d’être refroidis afin que le produit fini conserve sa forme

 vaste gamme de propriétés intéressantes. On peut les rendre aussi souples que le caoutchouc, aussi
rigides que le métal et le béton, ou aussi transparents que le verre, pour un usage dans de nombreux
produits de tuyauterie et autres composants. Certains d’entre eux peuvent supporter des températures
atteignant 315 °C. D’autres conservent leurs propriétés jusqu’à -73 °C. Ils ne s’oxydent pas, ont une
hauterésistance à la corrosion et sont d’excellents isolants thermiques et électriques.

 De par leur légèreté, leur haute résistance mécanique et leur résistance aux effets de
l’environnement, les thermoplastiques constituent un matériaux idéal pour les installations de
tuyauteries industrielles, municipales, commerciales et d’habitations.
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Les Polyéthylènes (PE)
Point fort : excellentes caractéristiques diélectriques
Exemples
Câblerie, corps creux, articles ménagers, feuilles, tuyaux,
films minces, sacs, mousses ...
Les Polychlorure de vinyle (PVC)
peut être soit rigide soit souple en fonction des multiples
ingrédients qu'on lui incorpore. C'est, après le PE, le
plastique le plus utilisé au monde. Il est auto extinguible
Bouteilles, articles ménagers, feuilles, câbles, plaques,
tuyaux, films minces, sacs, gants, jouets, gouttières,
volets, ...
Les Polypropylènes (PP)
rigidité élevée, résistance à la fissuration, bonne
transparence et brillant de surface.
Emballages alimentaires, pièces techniques pour
l'automobile (pare-chocs,batteries, ...), vaisselle pour four
micro-ondes, tapis, moquettes, cordes, ficelles
Les Polymères styréniques
Bonne rigidité et aspect: brillant.
emballages alimentaires, pièces techniques pour
l'automobile, vaisselle pour four micro-ondes.
Polyméthacrylate de méthyle (PMMA)
plus connue sous les marques "Altuglas" ou "Plexiglas",
possède une transparence exceptionnelle.
Baignoires, abat-jour, vitrages, petit mobilier, verres de
montres, lentilles, feux arrières de véhicules, enseignes, .
Polyamides (PA)
Pièces techniques pour l'industrie (engrenages, ...),
l'automobile (canalisations,...), textiles, tapis, revêtements
résistant à la corrosion
Polycarbonate (PC)
plastique "technique" extrêmement résistant aux
chocs et possédant une bonne tenue à la chaleur.
Vitrage de guichets à l'épreuve des balles, casques
de sécurité et de protection, clignotants et feux
arrières de véhicules, pièces techniques
Polyacétals (POM)
dérivés du formaldéhyde. Ils comprennent 2 produits
:l'homopolymère du formaldéhyde (encore appelé
polyoxyméthylène) et le copolymère du trioxane et de
l'oxyde d'éthylène
Pièces à fortes exigences mécaniques (engrenages,
galets, poulies), flacons de cosmétiques
Polymères fluorés
présentent des qualités exceptionnelles (thermiques,
chimiques, tenue au feu) du fait de la substitution par
le fluor des atomes d'hydrogène de la macro
molécule. Les principaux types sont le PTFE
(polytétrafluoréthylène) le PCTFE
(polychlorotrifluoréthylène) et le PVDF (polyfluorure
de vinylidène)
Revêtements anti-adhérents d'ustensiles culinaires,
anti-salissures et anti-graffiti, tuyauteries, gainage de
câbles, joints, membranes
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 Les Thermodurcissables

Sont généralement amorphes, par exemple les résines polyépoxydes. En effet, les
réticulations et pontages ont lieu dans toutes les directions empêchant tout ordre
d'orientation, provoquant l'isotropie du matériau. Cela ressemble à un enchevêtrement
de lianes s'accrochant les unes aux autres par des tentacules en de multiples points.

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Les Thermodurcissables (exemples)

Polyesters insaturés (UP)

le plus souvent utilisées sous la forme de stratifié laminé renforcé de fibres de verre
Coques et cabines de bateaux, carrosseries d'automobiles, réservoirs et bacs, piscines,
vernis, bétons, bardages, toitures

Phénoplastes (PF)
connue sous le nom de "Bakélite".
Poignées de casseroles et de fer à repasser isolantes ( électricité et chaleur), boutons,
stratifiés papiers et stratifiés tissus pour l'électronique et la construction mécanique

Polyépoxydes (EP)
utilisés pour fabriquer des colles.
Pales d'hélicoptères, cuves, bateaux, raquettes, colles et adhésifs, pièces automobiles

Polyuréthannes (PUR)
se présentent sous des formes extrêmement variées selon le degré de réticulation :
mousses souples ou rigides, élastomères, ce qui explique leur très vaste domaine d'emploi
Roues de patins à roulettes, chaussures de ski, revêtement de sol, matelas, sièges de
voiture, appuis-tête, tableaux de bord de voitures, matériaux d'isolation dans le bâtiment ...

Aminoplastes (MF)
essentiellement utilisées en stratification sur des textiles ou du bois.
Nappes décoratives plastifiées, mobilier de cuisine, plans de travail, panneaux de
particules,

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 Les Élastomères

Élastomère est un grand nom savant qui ne veut rien dire de plus que "
caoutchouc".
Parmi les élastomères on trouve le polyisoprène ou caoutchouc naturel, le
polybutadiène, le polyisobutylène, et les polyuréthanes.
Ce qui rend les élastomères spéciaux c'est le fait qu'ils rebondissent et qu'ils
peuvent être étirés de plusieurs fois leur longueur d'origine, et reprendre leur forme
initiale sans déformation permanente.
Les molécules d'un morceau de caoutchouc, n'importe lequel, sont désordonnées.
Elles serpentent et s'enchevêtrent dans le plus complet fouillis.

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