Questions

ü Quel processus amène le durcissement du béton ?

ü Qu’est-ce que la prise ? Comment la mesurer ?

ü Quelle est l’importance du rapport eau / ciment ?

Fabrication du ciment
 Histoire

La chaux, connue depuis l’antiquité:

CaCO3 CaO Ca(OH)2 CaCO3
Elle ne durcit pas sous l’eau

1756 -1828,
Découverte et compréhension que les calcaires qui contiennent de
l'argile donnent de meilleurs comments(plus résistants à l'eau)
1824,
Joseph Aspdin en Angleterre, fabrique et brevette le ciment Portland,
car sa couleur, après prise, ressemble à la pierre de Portland.
Le schéma de la fabrication du ciment par voie sèche

Figure 1. Fabrication du ciment

carrière bande Le schéma de

transporteuse
production du ciment
filtres échangeur four rotatif
de chaleur

préhomo-
généisation silo à ajouts au expédition
clinker ciment
moulin
à ciment
Cru Calcaire
~80% roches calcaires

Jusqu’à 95% CaCO3

~55% CaO

impuretés majeures MgO

bonne source de calcaire
détermine emplacements
des usines de ciment
Argile

20% source de SiO2 qui amène
aussi Al2O3 et Fe2O3, etc.
dans certains cas, il faut
mélanger les sources pour
obtenir la chimie correcte
Composition

du cru (exemple)











argile
Calcaire ±17% + éventuellement de la bauxite
79% CaCO3+MgCO3


CRU

chimie

=
Ajouts SiO2 13,5% ; Al2O3 3,1% ; Fe2O3 2,0%
CaO 41,2% ; MgO 3,1% ; K2O 0,9%
±3% sable + 0,7% oxyde de Fe
Nomenclature du Ciment

C

= CaO
S = SiO2

A = Al2O3

F = Fe2O3

H = H 2O

S,$ = SO3

C, = CO2
 Composition

Les éléments constituants : O, Si, Ca, Al, Fe

Les oxydes constituants : CaO, SiO2, Al2O3, Fe2O3
Abréviations C S A F

Les phases constituantes : C3S, C2S, C3A, C4AF (ferrite ss)

Ca3SiO5, Ca2SiO4, Ca3Al2O6, Ca2(Al,Fe)O5
La Carrière
La cuisson
 La cuisson

2000 °C 1450 °C
 H2O Cuisson
•
Préchauffage FOUR VOIE SECHE
°C
1400

1200
1000

Calcaire CaCO3
800

Répartition des masses Quartz SiO2 600

Argiles Si, Al, K, Na, Ox 400

Oxyde de fer Fe2O3 200

1 5 10 15 20 25 30 min
Temps de séjour

D'après KHD Humboldt Wedag, modifié
 H2O Cuisson
• FOUR VOIE SECHE
Préchauffage Calcination
°C
CO2
Calcaire
1400
1200
CaO
1000

Silicate de 800

Répartition des masses Calcium
600

Aluminates 400

de Calcium 200

Quartz 1 5 10 15 20 25 30 min
Argiles
Temps de séjour
Fe2O3
D'après KHD Humboldt Wedag, modifié
 H2O Cuisson
• FOUR VOIE SECHE
Préchauffage Calcination Transition
°C
CO2
Calcaire
1400
1200
CaO 1000


800

Répartition des masses Bélite 600
C2S
400

Aluminates 200

Quartz 1 5 10 15 20 25 30 min
Argiles
Temps de séjour
Fe2O3
D'après KHD Humboldt Wedag, modifié
 H2O Cuisson
• FOUR VOIE SECHE
Préchauffage Calcination Transition Cuisson Trempe
°C
CO2
e
Calcaire Températur
1400
1200
CaO 1000

Alite
800
C3S
Répartition des masses Bélite
600
C2S

400

C3A
Aluminates Liquide
C4AF 200

Quartz 1 5 10 15 20 25 30 min
Argiles
Temps de séjour
Fe2O3
D'après KHD Humboldt Wedag, modifié
Microstructure du clinker « idéale »

« alite »
C3S, impure


« belite »
C2S, impure




phases
«interstitielles»
« celite »
C3A, impure
+ solution
solide de ferrite

20 m
« C4AF »,
liquide pendant
la cuisson
 Les principaux composants anhydres obtenus lors du
refroidissement rapide du clinker sont :

•  Le silicate tricalcique 3CaO.SiO2 (C3S) (50-70% du clinker).

•  Le silicate bicalcique 2CaO.SiO2 (C2S) (10-30% du clinker).

•  L’aluminate tricalcique 3CaO.Al.O3 (C3A) (2-15% du clinker).

•  L’alumino-ferrite tétracalcique 4CaOAl2O3.Fe2O3 (C4AF) (5-15% du

clinker).
carrière bande Le schéma de

transporteuse
production du ciment
filtres échangeur four rotatif
de chaleur

préhomo-
généisation silo à ajouts au expédition
clinker ciment
moulin
à ciment
 Le ciment

Pour fabriquer un ciment, on utilise :

Clinker + Régulateur + Autres

de prise constituants
(éventuellement)
 Broyage
Toujours
Ajout de CaSO4Hx:
séparateur (4 – 8%)
• gypse (x=2)
• anhydrite (x=0)
déshydratation
clin à plâtre (x=0,5)
ker possible
ciment
SO4
Ca

Souvent
Ajout de CaCO3 fin:
(10-20%)
Filler fin

Aussi possible
2 ou 3 compartiments Laitier (slag)
Cendres volantes (fly ash)
Fumée de silice (silica fume)
Le broyage
Grains du ciment

10 µm
 Granulométrie – psd (particle size distribution)
100

<1 m
~75 µm
80
Pourcentage plus fin

Surface spécifique Blaine:

60 350 m2/kg
La plupart:
10-50 µm
40

Circuit ouvert
20 Circuit fermé conventionnel
Circuit fermé haute efficacité

0
1 2 5 10 20 50 100 200 500 1000
µm
Source: Bye « Portland Cement », Thomas Telford 1999
Broyage
Contrôle par surface spécifique « Blaine »
Perméabilité à l’air

Gamme normale 320-370 m2/kg

Ciment résistance rapide 400 – 500 m2/kg
Ciment prise mer 220 - 300 m2/kg
Caractérisation du ciment
Analyse oxyde (XRF)
SiO2 20,5 (19 – 21)
Al2O3 6 (4-7)

Fe2O3 2,5 (2-3)

C3S ?
CaO 64 (62-65)

MgO 1,2 (1-4) C2S ?


SO3 2,8 (2,5-3,2) C3A ?

K2O 0,5 (0,3-1)
C4AF ?
Na2O 0,2 (0,2-0.5)

PaF(LOI) 1 (1-2)

CaO libre 1
(0,5-1,5)
resid insol 0,3 (0,2-0,4)
Contrôle strict pour éviter le gonflement
+Mn2O3, TiO2, P2O5, CO2
Le calcul « Bogue » n’est qu’une estimation
BOGUE QXDA

C3S 59 67


C2S 13 15


C3A 9 5


« C4AF » 9 6

Écarts typiques
CEM I (>95% clinker)
Résistance précoce
Finesse ñ R1j ~2x
C3Sñ C3Añ alkñ

Basse chaleur
Finesseò C3Sò C2Sñ C3A, alkò R1j ~0.5x

Résistance au sulfate
C3A < 4% (bogue) R1j ~0.7x

Ciment blanc
Fe2O3 ~ 0

ajustement du cru, choix de carrière

Classification des principaux types de ciments
selon ENV 197-1
Désignation Composition en % massique
Type Ciment Notation Principaux Secondaire
Clinker Ajout
I Portland I 95-100 0 0-5

Portland II / A-S 80-94 6-20 0-5

au laitier II / B-S 65-79 21-35 0-5

II Portland II / A-D 90-94 6-10 0-5
à la F.S.
Portland II / A-L 80-94 6-20 0-5
au calcaire II / B-L 65-79 21-35 0-5
... etc
III Ciment III / A 35-64 36-65 0-5

de haut III / B 20-34 66-80 0-5

fourneau III / C 5-19 81-95 0-5



IV Ciment IV / A 65-89 11-35 0-5
pouzzolaniqu IV / B 45-64 36-55 0-5
e
V Ciment V/A 40-64 36-60 0-5
composé (*) V/B 20-39 61-80 0-5
Reduction d’impact environmental

calcaire



Laitier de haut fourneau


Clinker
+




Cendres volants





Gypse

Le ciment
Pour fabriquer un ciment, on utilise :

Clinker + Calcaire Laitier

Cendres
volantes

Régulateur
de prise
(gypse) Autres constituants
•  Le ciment est composé par le clinker, les constituants autres que le clinker et les constituants secondaires.

Les autres constituants des ciments sont :

•  Calcaires:
Les calcaires sont considérés comme un des constituants principaux du ciment. Ils
doivent présenter une proportion de carbonate de calcium CaCO3 supérieure à 75%
en masse.

•  Laitier granulé de haut fourneau:

Le laitier est un sous-produit de l'industrie métallurgique ayant des propriétés

hydrauliques. Il est obtenu par refroidissement rapide (trempe) de certaines scories
fondues provenant de la fusion du minerai de fer dans un haut fourneau.

•  Cendres volantes (V ou W):

Elles sont les produits pulvérulents de grande finesse, provenant du dépoussiérage

des gaz de combustion des centrales thermiques. On distingue : Les cendres volantes
siliceuses (V) qui ont des propriétés pouzzolaniques. Les cendres volantes calciques
(W) qui ont des propriétés hydrauliques et parfois pouzzolaniques.
•  Schistes calcinés:
Ce sont des schistes que l’on porte à une température d’environ 800 °C dans un
four spécial. Finement broyés, ils présentent de fortes propriétés hydrauliques et
aussi pouzzolaniques.

•  Fumée de silice:
Les fumées de silices sont un sous-produit de l’industrie du silicium et de ses
alliages. Elles sont formées de particules sphériques de très faible diamètre (de
l’ordre de 0,1 µm). Pour entrer dans la composition d’un ciment en tant que
constituant principal, elles doivent être présentes pour au moins 85 % (en
masse). Les fumées de silices ont des propriétés pouzzolaniques.

•  Fillers:
Ce sont des “constituants secondaires” des ciments, donc ils ne peuvent jamais
excéder 5 % en masse dans la composition du ciment. Ce sont des matières
minérales, naturelles ou artificielles qui agissent par leur granulométrie sur les
propriétés physiques des liants (maniabilité, pouvoir de rétention d’eau).
L’évolution physico-chimique de la pâte de ciment
Quelques réactions chimiques importantes
La prise
 La prise
Influence de la température sur la prise des ciments
 La prise
Influence du E/C sur le temps de prise
Le comportement et le dégagement de chaleur des constituants du clinker
Le développement des résistances dans le temps des constituants purs du CP
 La finesse
Influence de la surface spécifique sur la résistance à la compression
 Le retrait
Influence de E/C sur le retrait plastique des mortiers
 Chaleur d’hydratation
Chaleur dégagée lors de l’hydratation du CP
Résistance à la compression

Résistance du mortier normal
Ce qu'il faut retenir

• C=CaO, S=SiO2, A=Al2O3, F=Fe2O3

• 4 phases dans clinker – C3S, C2S, C3A, C4AF

• Dominance de C3S ~ deux tiers

• Pendant le broyage ajout de ~4-5% CaSO4.2H2O

• Contrôle de réactivité par la finesse

• Aujourd'hui beaucoup de ciments mélangés –
ajouts de calcaire, laitier, etc.

• Présence de < 1% des alkalis (K20, Na20) qui sont
des impuretés, mais jouent un rôle important