Licence 2 SPI : De l’électron à la liaison

De l’électron à l’atome : TD n°2

Exercice n° 1 : Equation de Schrödinger stationnaire : le puits de potentiel

1) Equation de Schrödinger stationnaire :

𝑑2 𝛹(𝑥) 2𝑚 2𝑚
A 1 dimension : − + ∙ 𝑉 ∙ 𝛹(𝑥) = ∙ 𝐸𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒 ∙ 𝛹(𝑥)
𝑑𝑥 2 ћ2 ћ2

𝑑2 𝛹(𝑥) 2𝑚
+ ∙ (𝐸𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒 − 𝑉) ∙ 𝛹(𝑥) = 0 avec 𝐸𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒 − 𝑉 = 𝐸𝑐𝑖𝑛é𝑡𝑖𝑞𝑢𝑒
𝑑𝑥 2 ћ2

C’est une équation différentielle du second ordre sans second membre.

2𝑚
Equation caractéristique : 𝑟 2 + ∙ (𝐸𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒 − 𝑉) = 0
ћ2

ћ2 𝑘 2 2𝑚
On pose : 𝐸𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒 − 𝑉 = i.e. 𝑘 = √ ћ2 (𝐸𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒 − 𝑉)
2𝑚

donc les solutions sont : 𝑟 = ±𝑖𝑘

Les solutions de l’équation de Schrödinger sont donc de la forme :

2𝑚
𝛹(𝑥) = 𝐴 ∙ 𝑠𝑖𝑛(𝑘 ∙ 𝑥) + 𝐵 ∙ 𝑐𝑜𝑠(𝑘 ∙ 𝑥) avec 𝑘 2 = ∙ (𝐸𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒 − 𝑉)
ћ2

ћ2 𝑘 2
Remarque : 𝐸𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒 − 𝑉 = 𝐸𝑐𝑖𝑛é𝑡𝑖𝑞𝑢𝑒 = 2𝑚

2) Conditions aux limites fixes :

𝛹 2 (0) = 0 donc 𝛹(0) = 0 donc B = 0

𝜋
𝛹 2 (𝑎) = 0 donc 𝛹(𝑎) = 0 donc 𝐴𝑠𝑖𝑛(𝑘 ∙ 𝑎) = 0 donc 𝑘 = 𝑛 ∙ 𝑎 avec n entier

3) Quantification de l’énergie :
2𝑚
Pour 0 < x < a : V = 0 : l’énergie est purement cinétique : donc 𝑘 2 = ћ2
∙𝐸

ћ2 ћ2 𝜋 2
Energie de la particule : 𝐸𝑛 = 2𝑚 𝑘 2 = 2𝑚 ∙ (𝑎 ) ∙ 𝑛2 : l’énergie est quantifiée.
 4) Longueurs d’onde associées :
Selon De Broglie : dualité onde – corpuscule : 𝑝 = 𝑚 ∙ 𝑣 = ћ ∙ 𝑘

2𝜋 ℎ
𝑝 =ћ∙𝑘 =ћ∙ =
𝜆 𝜆

𝑝2
𝐸𝑐𝑖𝑛é𝑡𝑖𝑞𝑢𝑒 = 2𝑚

1 ℎ 2 ћ2 𝜋 2
𝐸𝑛 = 2𝑚 ∙ (𝜆) = 2𝑚 ∙ (𝑎 ) ∙ 𝑛2

2𝑎
Au final il vient : 𝜆 = on retrouve la quantification des longueurs d’onde.
𝑛

𝜋 2𝜋
On aurait pu utiliser : 𝑘 = 𝑛 ∙ 𝑎 et 𝑘 = 𝜆

Exercice n° 2 : Application de la quantification : mesure de température d’un gaz : H

La première raie de la série de Balmer correspond à une transition du niveau n = 3 vers le niveau
n = 2.
L’intensité de cette raie est donc proportionnelle à la population du niveau n = 3.

La première raie de la série de Lyman correspond à une transition du niveau n = 2 vers le niveau
n = 1.
L’intensité de cette raie est donc proportionnelle à la population du niveau n = 2.

𝐼 𝑁(𝑛=3) 𝐸3 −𝐸2 1
On peut donc écrire : 𝐼3→2 ~ 𝑁(𝑛=2) = 𝑒𝑥𝑝 (− )=5
2→1 𝑘𝐵 𝑇

1 1
Par ailleurs pour l’Hydrogène : 𝜎 = 𝑅𝐻 ∙ (𝑛2 − 𝑝2 )

1 1
𝐸3 − 𝐸2 = ℎ ∙ 𝑐 ∙ 𝜎 = ℎ ∙ 𝑐 ∙ 𝑅𝐻 ∙ (22 − 32 )

𝐸3 − 𝐸2 = 1,89 𝑒𝑉

Au final la température cherchée est : 𝑇 = 13615 𝐾

Exercice n° 2 : Remplissage des couches électroniques

He : 1𝑠 2

Ne : 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝6

Ar : 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝6 3𝑠 2 3𝑝6 (𝑁𝑒 + 3𝑠 2 3𝑝6 )

Kr : Ar + 3𝑑10 4𝑠 2 4𝑝6

 Gaz rares : 𝑛𝑠 2 𝑛𝑝6

F : 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝5

Cl : 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝6 3𝑠 2 3𝑝5

 Halogènes : 𝑛𝑠 2 𝑛𝑝5

Li : 1𝑠 2 2𝑠1

Na : 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝6 3𝑠1

 Alcalins : 𝑛𝑠1

Ca : 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝6 3𝑠 2 3𝑝6 4𝑠 2

Cr : 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝6 3𝑠 2 3𝑝6 4𝑠 2 3𝑑 4  1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝6 3𝑠 2 3𝑝6 3𝑑 5 4𝑠1

Cu : 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝6 3𝑠 2 3𝑝6 3𝑑9 4𝑠 2  1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝6 3𝑠 2 3𝑝6 3𝑑10 4𝑠1

La couche d donne un état particulièrement stable lorsqu’elle est à demi ou totalement occupée.

K : 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝6 3𝑠 2 3𝑝6 4𝑠1  alcalin

Br : 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝6 3𝑠 2 3𝑝6 3𝑑10 4𝑠 2 4𝑝5  halogène