Licence 2 SPI : De l’électron à la liaison

La liaison

Exercice n°1 : Orbitales moléculaires (O.M.)

1) Quel est l’ordre de grandeur de l’angle que font les liaisons H-C-H dans la molécule d’éthylène
C2H4.

2) Calculer l’angle H-C-H dans la molécule de méthane CH4.

Exercice n° 2 : Polarisation de liaisons

Dans une liaison hétéro nucléaire, il y a partage inégal du doublet électronique. La densité de présence du
doublet est plus grande au voisinage de l'atome le plus électronégatif. Il y a donc séparation de la charge
électronique : la liaison est dite polarisée. On traduit cette polarisation en affectant une charge partielle fictive
négative -  sur l'atome le plus électronégatif et une charge partielle positive + sur l'autre atome. Un moment
dipolaire µ est induit par cette répartition des charges :
+ -

A μ B

Le moment dipolaire µ est défini par l'expression: µ= q.d = .e.d

avec q : charge (Coulomb) ; d : distance entre les charges (m) ;
e : charge élémentaire de l’électron ;  : caractère ionique de la liaison
L’unité du moment dipolaire est le Debye : 1 Debye = 10-29/3 C.m.

Pauling a défini une échelle de l’électronégativité X des éléments :

Echelle d'électronégativité de Pauling

Une méthode simple permet de calculer  : elle utilise le concept du caractère ionique partiel I d'une liaison
chimique induit par la différence d'électronégativité Xentre les deux atomes participant à cette liaison.
Selon Pauling, on écrit :
IA-B= 1 - exp(-0, 25(X)2) avec X =XA-XB

La charge partielle  est définie par : = Q+  I A-B

Q représente la charge formelle de l'édifice (zéro pour une molécule, positif ou négatif pour les ions).

Questions :

1) Le moment dipolaire expérimental de HBr étant de 0,79 D, et la distance interatomique de 1,40 Å,

déterminer le pourcentage de caractère ionique de cette liaison.

2) Sachant que la longueur de la liaison est de 1.274 Å pour la molécule linéaire HCl,
calculer  et µ. Le caractère ionique de la liaison est-il important ?

3) Cas de l'eau : l'angle de la liaison est de 104,5° et la longueur de liaison O-H est de 0,96Å
a) Quelle est la direction de µ ?
b) Calculer  et µ.

4) Déterminer µ pour CO2 et CH4

H

C
H H

O C O H