TPC1 2013-2014 TPC1 2013-2014

Forces intermoléculaires.

Exercice 1 :

Classe par ordre croissant de températures d’ébullition les composés suivants :

a) propane, butane, pentane ; réponse : propane<butane<pentane (longueur de chaîne augmente

interactions London
b) propane, 1-chloropropane, propan-1-ol ; réponse : propane < 1-chloropropane < propan-1-ol
(London<London+Keesom<London+Keesom+liaison H)
c) 1, 2-difluoroéthène cis et trans. réponse : trans (=E)<cis(=Z) car moment dipolaire nul pour trans

Exercice 2 :
On s’intéresse au catéchol ou 1,2 dihydroxybenzène.
réponse : dans la colonne du C, les électronégativités des éléments sont trop faibles pour voir l’existence
OH de liaisons H (donc évolution avec rayon+London) ; pour N et O, existence de liaison H pour NH3 et
HO H20 (plus marquée pour O car plus électronégatif que N), dans le reste de la colonne évolution avec le
rayon (London).

3- Le tableau 1 ci-dessous donne les pK, à 25 °C de trois diacides carboxyliques dans l'eau. On rappelle par ailleurs que
Le catéchol a deux pKa, l’un de 8, l’autre de 13. le pKa de l'acide éthanoïque vaut 4,7.
a-! En étudiant le couple de pKa 8, justifier que la valeur du pKa est inférieure à celle du phénol (pKa=10).
réponse : liaison H intramoléculaire qui stabilise la base (anion)
b-! En étudiant le couple de pKa 13, justifier que la valeur du pKa est supérieure à celle du phénol.
réponse : disparation de la liaison H qui stabilise l’anion (forme acide ici)+répulsion des 2 charges dans
la base (dianion)

Exercice 3 : a) Justifier l'évolution des pKa pour les trois acides du tableau et comparer les au pKa de l'acide éthanoïque.
1- Rappeler brièvement ce qu'est une liaison hydrogène (conditions d'existence, énergie mise enjeu). Vous donnerez réponse : n’étudier que pKa1 ; chaîne du 3e n’influence pas pkA (=à celui de l’acide acétique) car
deux exemples de liaison hydrogène en milieu liquide. seulement effet inductif attrcteur de CO2H (atomes électronégatifs) très faible (éloigné) ; effet le plus
fort pour le 1er car liaison H intramol qui stabilise la base (donc renforce la force de l’acide) ; pour le 2e
réponse pour les exemples : conductivité très fortes des H+ et OH-, association des 2 brins dans l’hélice effet inductif attracteur de CO2H (assez près de la charge à atténuer).
d’ADN.
b) Expliquer pourquoi le pKa2 de l'acide maléique est supérieur à celui de l'acide (E)-2-méthyl-but-2-ènedioïque.
2- La figure 1 représente l'évolution des températures d'ébullition (sous la pression atmosphérique normale) des
composés hydrogénés des éléments des colonnes 14, 15 et 16 du tableau périodique, en fonction du numéro de la réponse : proximité des 2 charges négatives (répulsion) dans le maléique.
période à laquelle appartient l'élément.
Commenter l'évolution observée pour les composés de ces trois colonnes Faire une comparaison précise entre les
colonnes 14 et 16.