Hiver 2023 CHM 1721A

Exercices de pratique -6 Corrigé

1) Pour les paires de composés suivantes, prévoyez lequel est l’acide le plus fort et justifiez votre réponse.
a)
OH OH
vs

pKa » 17
pKa » 10

Explication (non requise dans votre réponse; la réponse ci-dessus suffit pour cette question) : pour répondre à ce type de question,
• Déterminez d’abord le proton le plus acide dans chaque molécule.
o Par exemple, dans le phénol (la molécule à gauche), des protons alcènes possèdent des valeurs de
pKa d’environ 44 et on observe également le proton phénolique (alcool sur un noyau benzénique)
qui possède une valeur de pKa d’environ 9,9. Le proton phénolique possède la valeur de pKa la plus
faible; il est donc le proton le plus acide de cette molécule. Pour le cyclohexanol, comparez les
protons alkyles (pKa ~50) avec le proton alcool (pKa ~17). L’alcool est le plus acide.
• Deuxièmement, comparez les protons les plus acides sur chaque molécule.
o Dans ce cas, comparez le proton phénolique possédant une valeur de pKa ~10 au proton de l’alcool
possédant une valeur de pKa ~17.
• Conclusion : Le phénol possède la valeur de pKa la plus faible; il est donc l’acide le plus fort.
(b)
H
vs H2

pKa » 25 pKa » 35
(c)
H vs H
N N

pKa » 38
pKa » 10.6
(d)
HCl vs H2HSO
HCl4
SO vs H2SO4
2 4

pKa » -7-8 pKaa»»-9-7-3

pK pKa » -9
(e)
O O

OH vs OH

pKa » 4.21 pKa » 4.75

(f)
1/4
 H2 vs H2 O

pKa » 35 pKa » 15.7

(g)
H
vs
H

pKa » 25
pKa » 50

2) Dessinez le mécanisme et les produits de chacune des réactions suivantes :

a)

Dans le cadre du mécanisme, vous devez illustrer tous les électrons qui participent à la réaction. Dans ce cas, cela signifie que
vous devez dessiner les paires d’électrons libres sur le O- et la liaison entre le O et le H dans les réactifs.)

b)

c)

d)

e)

f)

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3) Pour les paires de composés suivantes, prévoyez lequel est l’acide le plus fort et justifiez vos réponses.
Indice : dessinez chaque base conjuguée et comparez-les.

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4/14
4) Écrivez les équations des réactions suivantes à l’aide de flèches. Prévoyez si la réaction favorisera les réactifs
ou les produits et justifiez votre réponse.

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5) Prédisez l'emplacement le plus probable de la protonation (addition H +) dans les molécules suivantes:

L’ion est stabilisé par délocalisation. Ainsi la molécule serait protonée en cet endroit comme ceci mène à
un ion plus stable.

L’oxygène est plus électronégatif que l’azote. Ainsi la charge positive est plus stable sur N que sur O et
alors la protonation aura lieu sur N.

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 Le soufre S est un atome plus grand que l’oxygène O (même groupe). La charge positive représente une
déficience en densité électronique qui sera mieux accommodé dans un petit atome. D’où l’acide conjugué
impliquant l’oxygène sera le plus susceptible à être protoné.

Les 2 anions sont stabilisés par délocalisation (résonance) mais le second anion (d’en bas) est partagé entre plus
d’atomes que celui d’en haut. Ceci signifie que le 2nd anion est le plus stable et alors la protonation aura lieu sur
l’anion le plus réactif qui est juste conjugué à un seul carbonyle que deux carbonyles.

6) Prédisez l'emplacement le plus probable de la déprotonation (élimination de H +) dans les molécules

suivantes:

Déprotoné ici

L’anion d’en bas est stabilisé par délocalisation ce qui le rend la base la plus stable ainsi la plus faible et ainsi son
acide conjugué serait le plus fort. Par conséquent la déprotonation aura lieu comme indiqué ci-dessus.

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L’anion généré d’en haut est stabilisé par délocalisation. Ceci signifie qu’il est la base la plus stable ainsi la plus faible
d’où son acide conjugué serait l’acide le plus fort. Par conséquent la déprotonation aura lieu comme indiqué ci-
dessous :
Déprotoné ici

Ce carbone à un octet incomplet et ainsi la structure sera instable

Déprotoné ici

La déprotonation d’en bas génère des charges opposées adjacents et la paire d’électrons pourra former une nouvelle
liaison π en neutralisant la charge positive et rendant le carbone avec un octet complet. Produit plus stable est ainsi
formé sans charge et avec octet complet pour tous les atomes.

Déprotoné ici

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L’anion généré d’en bas est stabilisé par effet inductif des atomes de fluor à proximité. Ceci réduit l’effet de la charge
sur l’oxygène du carboxylate (à droite) et ainsi le stabilise relativement à celui d’en haut. Par conséquent la
déprotonation aura lieu comme indiqué ci-dessus.

L’oxygène O est plus électronégatif que l’azote N ainsi la charge négative sera plus stable sur O que N d’où la
déprotonation aura lieu comme ci-dessous :
Déprotoné ici

Déprotoné ici

La charge négative de l’anion généré d’en bas est stabilisée par délocalisation (résonance). La distribution de la charge
sur différents atomes stabilise cet anion. Ainsi la déprotonation aura lieu comme indiqué ci-dessus.

Déprotoné ici

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 Les deux anions sont stabilisés par résonance mais celui d’en bas mène à une distribution de la charge entre plus
d’atomes que celui d’en haut et alors sera le plus stable. Par conséquent son acide conjugué serait le plus fort et la
déprotonation aura lieu comme indiqué ci-dessus.

Site de déprotonation n’est pas important que les deux donnent la même
base conjuguée.

7) EXTRACTION : Veuillez consulter votre manuel de laboratoire pour une description détaillée de
l’extraction. Voici certains des points clés qui peuvent vous aider.

De quelle façon sépareriez-vous les mélanges de composés suivants par extraction?

a. Octan-1-ol et octan-1-amine

Dissoudre les deux composés dans l’EtOAc. Ajouter une solution à 10 % d’HCl dans l’H2O, ce qui
protone l’amine. L’octan-1-ol se trouve maintenant dans l’EtOAc, tandis que l’amine protonée (chargée)
se trouve dans la phase aqueuse. Séparer la phase organique et la phase aqueuse. Évaporer la phase
organique pour obtenir l’octan-1-ol pur. Déprotoner l’amine pour le rendre neutre en ajoutant une
solution à 10 % de NaOH dans l’H2O. Extraire la phase aqueuse avec de l’EtOAc. L’amine neutre se
dissout mieux dans la phase organique. Séparer les phases et évaporer l’EtOAc pour obtenir l’octan-1-
amine pur.

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 Ajouter du HCl(aq.)
et de l’EtOAc

dans l’EtOAc
dans la phase aqueuse

Ajouter le NaOH(aq.)
Évaporer l’EtOAc
et l’EtOAc

Sels (ex. : NaCl)

pur dans l’EtOAc dans la phase aqueuse

Évaporer l’EtOAc

pur

b. Acide cyclohexanecarboxylique et nitrobenzène

Dissoudre les deux composés dans l’EtOAc. Ajouter une solution à 10 % de NaOH dans l’H2O, ce qui
déprotone l’acide carboxylique. Le nitrobenzène se trouve alors dans la phase organique tandis que l’acide
cyclohexanecarboxylique déprotoné (chargé) (un carboxylate) se trouve dans la phase aqueuse. Séparer la
phase organique et la phase aqueuse. Évaporer la phase organique pour obtenir le nitrobenzène pur.
Protoner le carboxylate en ajoutant une solution à 10 % d’HCl dans l’H2O. Extraire la phase aqueuse avec
de l’EtOAc. L’acide neutre se dissout mieux dans la phase organique. Séparer les phases et évaporer
l’EtOAc pour obtenir l’acide cyclohexanecarboxylique pur.

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 Ajouter du NaOH(aq.)
et de l’EtOAc

dans l’EtOAc Dans la phase aqueuse

Ajouter du HCl(aq.)
Évaporer l’EtOAc
et de l’EtOAc

Sels (ex. : NaCl)

pur dans l’EtOAc dans la phase aqueuse

Évaporer l’EtOAc

pur

c.
H
N
CO2H and
O

Ibuprofen (advil)

Même procédure que dans la partie B.

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 Ajouter du NaOH(aq.)
et de l’EtOAc

dans l’EtOAc dans la phase aqueuse

Ajouter l’HCl(aq.)
Évaporer l’EtOAc
et l’EtOAc

Sels (ex. : NaCl)

pur dans l’EtOAc dans la phase aqueuse

Évaporer l’EtOAc

pur

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