CHAPITRE III

LES EFFETS ELECTRONIQUES

électronique
Le chlore est plus électronégatif que le carbone
 Cas des acides

Si le pKa est faible : l’acide est

fort Si le pKa est élevé : l’acide est faible

Si R est attracteur : l’acide est

fort Si R est donneur : l’acide est faible
 C sp3 : = 2,48 ; C sp2 : = 2,75 ; C sp : = 3,29

Groupes CF3 NH2 C6H5 OH

électronégativité 3,35 2,8 3,0 3,4
les électrons π ont la particularité d’être plus mobiles que les
électrons σ. La conséquence de cette propriété est la transmission
quasi-intégrale de l’effet exercé par un groupe lié à un carbone
d’une double liaison, vers l’autre carbone de celle-ci.
Les effets inducteurs s’additionnent comme le montre les exemples
suivants :
 Cas des bases : Si pKa est grand La base est forte

9,27
La basicité
10,62 augmente

10,77
Les groupes électroattracteurs qui exercent un effet inductif –I
rendent acides les hydrogènes portés par les groupes méthyles (-
CH3), méthylène (-CH2-) ou méthynes (>CH-) situés en position α de
la fonction.
 La valence des atomes doit être respectée
 Respecter l’effet donneur (+M) et attracteur (-M) des
substituants.
πσπ

πσπ
 πσn
_ _

πσn
πσe / nσe
nσe

πσe
 Exemples :

πσn

πσn
πσπ

πσn

πσn
πσn

πσn

πσn
πσn

πσn

πσn
πσn
πσn
 Exemples :

πσπ

πσπ
πσπ

πσn
 πσπ

πσv
πσn

πσv
 _ _

πσn
πσπ
L’effet mésomère +M prime sur l’effet inductif -I
Classer les espèces suivantes par ordre de stabilité croissante :

Carbocation secondaire Carbocation primaire

Ecrire les formes limites pour ce composé et l’hybride de résonance

πσπ

πσπ
πσv
 πσn et πσπ

πσn πσπ
 1) Comparer les effets inductifs des substituants sur l’acide
éthanoïque :
a) CH3-COOH pKa = 4,71
b) ClCH2-COOH pKa = 2,86
c) NO2CH2-COOH pKa = 1,68
d) (CH3)C-COOH pKa = 5,05
En déduire comment peut-on comparer, expérimentalement, les
effets inductifs des substituants ?
2) Etudier l’évolution de l’acidité de la liaison O-H pour la série
suivante :
a)H-O-H b) CH3-O-H
b)(CH3)2CH-O-H d) (CH3)3C-O-H
3)Justifier l’augmentation importante de l’acidité du phénol par rapport
au méthanol.
4) Ecrire les différentes formes mésomères de l’aniline.
5) Trouver une autre forme limite possible pour chacun des composés
suivants :
a) CH3-CO-Cl b) +CH2-C(CH3)=CH2
c) H2N-CN d) CH3-O-CH=CH2