‫الجمهورية الجزائرية الديمقراطية الشعبية‬

République Algérienne Démocratique et Populaire

‫وزارة التعليم العالي والبحث العلمي‬

Ministère de l'Enseignement Supérieur et de la Recherche Scientifique

Faculté de Médecine
Département de Pharmacie
Chimie Minérale Pharmaceutique

LES ELEMENTS DU GROUPE

2020/2021

PLAN :
I. INTRODUCTION
II. ETAT NATUREL :
III. PROPRIETES PHYSIQUES :
IV. PROPRIETES CHIMIQUES :
V. FLUOR ET DERIVES :
VI. CHLORE ET DERIVES :
VII. BROME ET DERIVES
VIII. IODE ET DERIVES
IX. USAGES
X. ASPECT BIOLOGIQUES
XI. APPLICATION

Dr. A. BELHACHEM
Maitre-Assistant en Chimie Minérale Pharmaceutique
Chimie Minérale Pharmaceutique Groupe XVII

I. INTRODUCTION :
Les halogènes (du grec « halos = sel, mer » et « génos = engendrer »), forment un
groupe homogène et relativement simple. Ils sont très réactifs et par conséquent, ne se
trouvent jamais dans la nature à l’état élémentaire.
Le fluor est un gaz jaunâtre très clair, difficile à liquéfier.
Le chlore est un gaz jaune verdâtre de couleur assez intense, facilement liquéfiable par
compression. Son nom vient de sa couleur verte.
Le brome est un liquide brun-rouge foncé à température ordinaire, très volatil. Il émet
des vapeurs très lourdes, colorées en brun rougeâtre. Le nom signifie malodorant.
L’iode est solide à reflets métalliques, cristallisé, facilement sublimable en donnant
des vapeurs violettes. La couleur violette de ses vapeurs lui a donné son nom.

Fig 01 : : les éléments du groupe XVII

Tableau 01 : Configuration électronique du groupe XVII
Elément Symbole Conf. électronique
Fluor F [He] 2s22p5
Chlore Cl [Ne] 3s23p5
Brome Br [Ar] 4s24p5
Iode I [Kr] 5s25p5
Astate At [Xe] 6s26p5
Tennessine Ts [Rn] 7s27p5

II. ETATS NATURELS :

Fluor :
➢ Fluorine : fluorure de Ca (CaF2)
➢ La cryolithe Al2F6.6NaF
➢ Apatite : Ca5(PO4)3F
Chlore :
➢ Dans l’eau de mer sous forme de chlorure : NaCl
➢ Carnallite : Chlorure mixte de potassium et de magnésium :
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➢ Sylvinite : Chlorure de potassium et de sodium :

Brome :
➢ Bromure de sodium, de potassium, de magnésium.
➢ les mers, dans la composition de certaines algues, certaines eaux thermales.
Iode :
➢ Sous forme d’iodures.
➢ Le salpêtre du Chilie contient en majorité des nitrates mais aussi de l'iode sous
forme d’iodates et de periodate.
III. PROPRIETES PHYSIQUES :
C‘est un groupe très homogène. Ce sont des non métaux qui sont oxydants, qui
donnent des composés acides.
L’électronégativité : les halogènes possèdent une très forte électronégativité, ils sont
extrêmement réactifs. Le plus réactif de tous les éléments connus est fluor.
Les potentiels d’ionisation : sont trop élevés, leur existence n’est pas exclue.
Structure électrique : ns2 np5, les halogènes ont 7 électrons périphériques dans la
couche externe. Il possède un électron célibataire.
Ils peuvent atteindre la configuration à 8 électrons périphériques d’un gaz noble. Cela
peut se réaliser soit par gain total d’un électron conduisant à un ion X- soit par formation
d’une covalence par doublet à l’aide d’un électron célibataire d’un autre atome.
Le R atomique, le R ionique, T° de fusion. T° :
Tableau 02 : Propriétés physiques des corps simples
Point de fusion
Point d’ébullition
Élément (°C) Ra (pm) Rcov (pm) Ri (X-) (pm)
(°C)
-188
F -219 50 77 133
-34
Cl -101 100 99 181
+60
Br -7 115 114 196
+185
I +114 140 133 220

Etats d’oxydation :
F : élément le plus électronégatif du tableau périodique, il adopte toujours un état
d’oxydation -1.

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Cl, Br et I : ils adoptent généralement l’état d’oxydation -1. Cependant, des états
d’oxydation supérieurs sont possibles lorsqu’ils se combinent avec des éléments plus
électronégatifs (ex : O).
Tableau 03 : les différents états d’oxydation

Elément Etats d’oxydation

Fluor -1, 0
Chlore -1, 0, +1, +3, +5, +7
Brome -1, 0, +1, +3, +5, +7
Iode -1, 0, +1, +3, +5, +7

IV. PROPRIETES CHIMIQUES :

Combinaisons avec les éléments électronégatifs (métalloïdes) : Les halogènes
présentent les valences 1, 3, 5, 7 correspondants à l’état d’oxydation +1, +3, +5, +7. Le
tableau suivant des combinaisons avec l’oxygène, fortement électronégatif :
Tableau 04 : Les combinaisons avec l’oxygène
Etats d’oxydation : Fluor Chlore Brome Iode Composés :

-1 F- Cl- Br- I- Halogénures

0 F2 Cl2 Br2 I2 Halogènes

+1 Cl2O, HClO HBrO HIO Hypo :

chlorites,
bromites,
iodites

+3 HClO2

+4 ClO2

+5 HClO3 HBrO3 I2O5, HIO3 Chlorates

Bromates
Iodates

+6 Cl2O6

+7 Cl2O7, HIO4 Perchlorates

HClO4 Periodates

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Combinaisons avec les éléments électropositifs (métaux, hydrogène) :

Les halogènes ont tendance à donner des anions X-, ces anions s’unissent par liaison
ionique aux cations ainsi formés à partir de ces éléments électropositifs, métaux alcalins,
alcalino-terreux, pour donner les sels appelés halogénures :
Ils se combien à l’hydrogène pour donner des halogénures d’hydrogène HX
Solubilité et réaction dans l’eau :
Fluor : le fluor ne dissout pas dans l’eau. Son pouvoir oxydant est tel, qu’il oxyde
l’eau produisant le fluorure d’hydrogène et libération de dioxygène :
Chlore, brome et iode : ils sont peu solubles dans l’eau. Ils subissent une dismutation :
Pouvoir oxydant : A l’inverse des métaux alcalins, très réducteurs, les halogènes
constituent des entités oxydantes.
Le fluor est l’élément le plus oxydant du tableau périodique (E° = +2.87 V), il réagit
avec la plupart des éléments, y compris les métaux nobles (Au, Pt, etc.) et quelques gaz
nobles (Kr, Xe et Rn). Il attaque également le verre et ne peut être conservé que dans des
récipients préalablement passivés par le fluor.
Le pouvoir oxydant diminue dans le groupe
Composés interhalogénés :
Ce sont des composés mixtes (2 halogènes), de formule générale AXn (A et X sont des
halogènes) A est obligatoirement plus grand par rapport à X (en V, PM. R)
Tableau 05 : Les combinaisons interhalogénés

AX AX3 AX5 AX7

ClF ClF3 BrF5 IF7
BrF BrF3 IF5
BrCl ICl3
ICl
IBr

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Examen des liaisons :

Tableau 06 : Enthalpie de liaison des corps simples
Distance interatomique (pm) Enthalpie de la liaison (kJ/mol)

F-F 143 155

Cl - Cl 199 240

Br - Br 228 190

I-I 266 149

Tableau 07 : Enthalpie de liaison des corps composés

Enthalpie E-X (kJ/mol)
Elément
H-X C-X Al - X

F 565 485 582

Cl 428 327 427

Br 363 272 360

I 294 239 285

V. FLUOR ET DERIVES :
Préparation :
Par l’électrolyse de l’acide fluorhydrique.
Conditions :
• Milieu anhydre
• Présence d’un conducteur : KF
Composés hydrogénés du fluor :
Fluorure d’hydrogène ou acide fluorhydrique HF :
C’est un liquide dont le point d’ébullition est anormalement élevé,
Préparation :
Industriellement on déplace l’acide fluorhydrique de la fluorine calcique naturelle par
l’acide sulfurique plus fort que lui. La réaction est lente à froid est activée par chauffage :
L’acide est libéré à l’état de vapeur que l’on condense dans un réfrigérant.
Composés oxygénés du fluor OF2 :
C’est un corps à odeur tenace rappelant l’ozone, peut être dangereux pour les poumons
que le fluor.

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La préparation consiste à faire barboter un courant de fluor dans une solution diluée de
soude à :
Les liaisons entre le fluor et l’oxygène sont covalentes. C’est un oxydant énergique.
Les mélanges d’oxyde de fluor et d’hydrogène ou d’hydrocarbures, stables à froid,
explosent sous l’influence d’une étincelle électrique. On peut considérer ce composé comme
un comburant.

VI. CHLORE ET DERIVES :

Préparation :
Le procédé Scheele : on fait agir de l’acide chlorhydrique, sur du bioxyde de
manganèse. On opère dans un ballon et l’on chauffe doucement :
La préparation industrielle consiste à électrolyser le chlorure de sodium : Le NaCl
fondu conduit le courant électrique. Les ions Na+ et Cl- libres se dirigent respectivement vers
la cathode et vers l’anode.
Chlorure d’hydrogène ou acide chlorhydrique HCl :
C’est un gaz, à odeur piquante et suffocante, très avide d’eau.
Préparation :
Déplacement du sel par l’acide sulfurique :
Au laboratoire, dans le verre on ne peut aller plus loin. Dans l’industrie on élève la
température pour que la deuxième acidité de l’acide sulfurique entre en jeu : Le chlorure
d’hydrogène est ensuite dissout dans l’eau.
L’électrolyse : le chlore est produit par électrolyse des solutions de NaCl. On
enflamme le mélange (H2 + Cl2) à la sortie d’une sorte de chalumeau en quartz. L’acide
gazeux HCl est ensuite dissous dans de l’eau.
Composés oxygénés de chlore :
Tous les oxydes de chlore sont instables et explosifs sous l’influence d’un choc ou
lorsqu’on les chauffe. Leur stabilité augmente dans la série, mais leur pouvoir oxydant
diminue.
Ils donnent des monoacides

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Tableau 08 : les oxydes du chlore

OXYDE NOMINATION ETATS ACTION DE L’EAU

Cl2O Hémioxyde de chlore ou Gaz jaune brun HClO acide hypochloreux

anhydride hypochloreux
ClO2 Dioxyde de chlore ou Gaz jaune verdâtre HClO2 acide chloreux
anhydride chloreux HClO3 acide chlorique

Cl2O6 Hexoxyde de chlore ou Liquide rouge foncé HClO3 acide chlorique

anhydride chlorique HClO4 acide perchlorique

Cl2O7 Heptoxyde de chlore ou Liquide incolore HClO4 acide perchlorique

anhydride perchlorique

Hémioxyde de chlore ou anhydride hypochloreux Cl2O :

L’hémioxyde de chlore : se forme par action à 0°C du chlore gazeux sec sur de
l’oxyde jaune de mercure HgO chauffé préalablement à 350°C.
Dissout dans l’eau il donne l’acide hypochloreux HClO :
Les solutions sont légèrement verdâtres. Elles sont instables et perdent peu à peu de
l’oxygène :
Dioxyde de chlore ou anhydride chloreux ClO2 :
Dioxyde ClO2 : on l’obtient en attaquant à 0°C du chlorate de potassium par de l’acide
sulfurique, puis en chauffant doucement au-dessous de 40°C. C’est un gaz verdâtre à odeur
agressive.
C’est un anhydride mixte.
Hexoxyde de chlore ou anhydride chlorique Cl2O6 :
C’est un composé très instable produit par action de l’ozone sur le dioxyde de chlore.
Très oxydant il explose au contact de traces de réducteurs, tels que les matières organiques.
Il existe en équilibre avec la forme monomère ClO3.
Avec l’eau il donne les acides chlorique HClO3 et perchlorique HClO4.
Heptoxyde de chlore ou anhydride perchlorique Cl2O7 :
On peut le préparer par déshydratation de l’acide perchlorique HClO4 par un
déshydratant comme l’anhydride phosphorique P2O5.
Avec l’eau il donne l’acide perchlorique HClO4 :

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VII. BROME ET DERIVES :

Préparation :
Le brome peut se préparer au laboratoire de la même façon que le chlore, en oxydant
l’acide bromhydrique par le bioxyde de manganèse.
Bromure d’hydrogène ou acide bromhydrique HBr :
C’est un gaz, à odeur piquante et suffocante, très avide d’eau.
Préparation :
Hydrolyse d’un tribromure ou pentabromure de phosphore : on fait agir du brome
goutte à goutte sur du phosphore rouge mélangé de sable ou de billes de verre et recouvert
d’eau. Il se forme le tribromure PBr3 qui s’hydrolyse.

VIII. IODE ET DERIVES :

Préparation :
L’iode est préparé soit à partir des algues, soit à partir des eaux-mères du nitrate de
sodium du Chili ou il existe à l’état d’iodate NaIO3 et d’iodure NaI. Soit encore des eaux
salées des puits de pétrole.
Iodure d’hydrogène ou acide iodhydrique HI :
C’est un gaz, à odeur piquante et suffocante, très avide d’eau.
Préparation :
Hydrolyse d’un triiodure ou pentaiodure de phosphore : de l’iode, mis en présence de
phosphore rouge dilué dans du sable et d’eau, donne du pentaiodure PI5 instable qui réagit
immédiatement sur l’eau :

IX. USAGES :
Fluor :
Actuellement, (1/5) des médicaments commercialisés contiennent un ou plusieurs
atomes de fluor, principalement sous forme de liaison « C – F » au lieu d’une liaison « C –
H»
La fluoration d’une molécule médicamenteuse permet de modifier grandement ses
propriétés physicochimiques (pKa, solubilité, stabilité, interactions, etc.) ce qui se répercute
sur ses propriétés pharmacologiques,

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Fig 02 : Dexaméthasone (corticoïde) Fig 03 : Fluoroquinolone (antibiotique) Fig 04 : Sevoflurane (anesthésique)

Augmentation de la biodisponibilité du médicament (durée de l’effet) :

Le fluor possède un rayon de Van Der Waals (Rvdw = 135 pm) équivalent à celui de
l’hydrogène (Rvdw = 110 pm) et par conséquent la substitution de ce dernier par le fluor
n’aura pas une modification de l’effet stérique de la molécule.
Tableau 09 : Examen de liaison
Enthalpie de liaison (kJ/mol)

C – F : 485 C – H : 412

Il est nécessaire pour la dentition, mais l’excès on obtient la fluorose.

En hématologie, le NaF est utilisé comme anticoagulant.
Chlore :
Il intervient dans la préparation des produits organiques chlorés, les solvants chlorés,
le phosgène qui permet de nombreuses synthèses organiques, les résines vinyliques.
Synthèses des produits à usage médical comme : chloral et le chloroforme.
Au labo, ou en thérapeutique, ou utilise le sérum physiologique qui est une solution de
NaCl a 0,9%.
Le pouvoir oxydant de HClO et des hypochlorites (NaClO, Ca(ClO)2) , est à l’origine
de leur effet bactéricide. Les hypochlorites sont utilisés comme des produits désinfectants
(eau de Javel) ou antiseptiques (solution de Dakin).
Brome :
Les bromures de Na+. K+, NH4+ sont utilisés comme sédatifs nerveux chez les adultes,
Iode :
En microbiologie, on utilise une solution iodo-iodurée (solution de lugol) pour la
coloration du GRAM basée sur la classification des bactéries.
Agent de contraste : avec sa masse atomique élevée (Z = 53) l’iode est opaque aux
rayons X. Il est utilisé comme produit de contraste, notamment dans l’exploration de
l’appareil urinaire et de la thyroïde.

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Biocide et désinfectant (PVP/I2 : Bétadine®) :

X. ASPECTS BIOLOGIQUES :
Fluor : il ne s’agit pas d’un élément essentiel à l’organisme mais sa présence dans
l’alimentation, son incorporation dans les eaux de boissons, dans certains médicaments et
produits d’hygiène, fait qu’il représenterait en moyenne 0,004 % de la masse corporelle.
Anion fluorure (F-) : l’anion fluorure est introduit dans l’organisme sous forme de
fluorure de sodium (NaF) en raison de sa grande solubilité. Une fois dissout, l’anion fluorure
est absorbé par le tube digestif.
Les dents : L’anion fluorure présente un effet cariostatique en s’incorporant dans les
couches superficielles de l’émail.
Interaction avec le calcium : la présence de l’anion fluorure dans le plasma sanguin
provoque une diminution du taux de Ca2+ par formation de sel CaF2. Cette propriété :
Peut perturber l’activité physiologique des processus incluant le calcium ;
Permet son utilisation comme anticoagulant,
Chlore : le chlore est un élément essentiel majeur qui représente 0.12 % de la masse
corporel. L’anion chlorure (Cl-) accompagne généralement le cation Na+ dans son
métabolisme.
Il s’agit du principal anion équilibrant la charge électrique des milieux biologiques.
Iode : l’iode est un élément essentiel trace dans l’organisme qui représente 2 x 10-5%
de la masse corporel. Il est principalement présent dans les hormones thyroïdiennes, L’iode
est essentiel au fonctionnement de la glande thyroïde (hormones thyroïdiennes). Sa carence
conduit, entre autres, à l’hypertrophie de la thyroïde (goitre).
Dans ces hormones, la liaison C-I est apolaire (χI – χC ≈ 0.2) et est comparable à la
liaison C-H (χC – χH ≈ 0.3) en termes de stabilité. Cependant, la taille de I (133 pm) permet à
la molécule de se fixer dans les cavités des sites actifs enzymatiques.

Fig 05 : Thyroxine (T4) Fig 06 : Triiodothyronine (T3)

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PS : Ci-joint les réactions chimiques (séances cours)

XI. APPLICATION :
A01 :
L'eau de Javel est une solution liquide oxydante fréquemment utilisée comme
désinfectant et comme décolorant. L'eau de Javel est une solution basique, dont le pH varie en
fonction de la concentration (pH = 11,5 pour l'eau de Javel à 2,6 % de chlore actif ; pH = 12,5
pour l'eau de Javel concentrée à 9,6 % de chlore actif).
Donner la composition chimique de cette solution
Donner la structure chimique de cette eau
Donner les réactions de synthèse de cette eau
A02 :
▪ Donner la définition des formules suivantes : % w/v, % v/v
▪ Comment préparer une solution de NaCl à 0.9% w/v ?
▪ Combien de gramme en NaOH sont-ils nécessaires préparer 2,5 L d’une solution de
soude à 5% w/v ?

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Chimie Minérale Pharmaceutique Groupe XVII

REFERENCE BIBLIOGRAPHIQUES
▪ STROHFELDT Katja A. Essentials of Inorganic Chemistry For Students of Pharmacy,
Pharmaceutical Sciences and Medicinal Chemistry. 1e édition. John Wiley & Sons, 2015
▪ Vidal. 91e édition, Vidal, 2015, 3648 p.
▪ DOMANGE L. Précis de chimie générale et de chimie minérale - Tome I, 2008.

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