Département de Chimie

PFE N° : 62

Année Universitaire 2021/2022

Module : Projet de Fin d’Etude (PFE)

Semestre 6

…
Extraction des polyphénols à partir
Des Algues
…
Présenté par:
RAQIB Salah-Eddine
IDMMOU Hicham
RHAZAL Asmae

Modérateur

Examinateur

Pr. S.ASGATAY Encadrante

I-Généralités sur les polyphénols:

I.1Définition
Les composés phénoliques sont des substances présentes dans tous les végétaux et
dans tous les organes de la plante, l’élément structural fondamental qui les caractérise
est la présence d’au moins un noyau phénolique à 6 carbones (Figure 1), auquel est
directement lié au moins un groupe hydroxyle (OH) libre ou engagé dans une autre
fonction : éther, ester ou hétéroside [1].

Figure 1 : structure chimique du noyau phénol.

I.2Classification des polyphénols

La classification des polyphénols est basée essentiellement sur la structure, le nombre

de noyaux aromatiques et les éléments structuraux qui lient ces noyaux [1].

On peut distinguer deux catégories : les composés phénoliques simples et les composés
phénoliques complexes:

2.1-Polyphénols simples
a) Acides phénoliques :

Ce sont des composés organiques possédant au moins une fonction carboxylique et un

hydroxyle phénolique. Ils sont divise en sous-classes : les dérivés de l’acide
hydroxybenzoïque et de l’acide hydroxycinnamique [1].

• Dérivés de l’acide hydroxybenzoïque(C6-C1)

Cette catégorie est abondante dans les végétaux et les aliments,lesdérivés de l’acide
hydroxybenzoïque les plus répandus sont illustrés dans la figure 2 [1].
 Figure 2 : Structures chimiques des acides hydroxybenzoïques [1].

• Dérivés de l’acide hydroxycinnamique (C6-C3)

Les acides hydroxycinamiques représentent une classe très importante dont la structure
debase C6-C3 dérive de celle de l’acide cinnamique (Figure 3) [1].

Figure 3 : structure chimique de l'acide cinnamique [1].

b) Flavonoïdes

Les flavonoïdes sont des composés possédant un squelette de base à quinze atomes de
carbone, constitués de deux noyaux aromatiques et d'un hétérocycle central de type
pyranne, formant une structure C6-C3-C6 (Figure4)[1].
 Figure 4 : Squelette de base des flavonoïdes [1].

La structure de base de ces différents flavonoïdes peut subir de nombreuses

substitutions, les groupements hydroxyles étant généralement en positions 4, 5 et 7. Ces
substances existent généralement sous forme de glycosides [2]

Il existe plusieurs classes de flavonoïdes, dont les principales sont les flavonols, les
flavan-3-ols, les flavanones et les anthocyanidines. [1]

• Flavonones

Les flavanones sont caractérisées par l’absence de la double liaison entre C2 et C3 et par
la présence d’un centre de chiralité en C2. Les agrumes constituent la principale source
alimentaire de flavanone.(Figure5)[1].

Figure 5 : Structure chimique des flavanones[5].

• Flavonols

Les flavonols se distinguent par la présence d’un groupement OH en position C3 et d’une

double-liaison en C2-C3. Leurs principaux représentants sont la quercétine, le
kaempférol et la rutine (Figure 6) [1].
 Figure 6 : Structures chimiques desflavonols [1].

 Flavan-3ols

Ces molécules sont toujours hydroxylées en C3 et se caractérisent par l’absence du

groupe carboxyle en C4. Elles sont souvent à l’origine des polymères flavoniques appelés
proanthocyanidols ou tannins condensés. [3].

Figure 7 : Deux exemples des structures chimiques des flavan-3-ols

 Anthocyanidines

Ce sont des pigments, principalement sous formes de glycosides stables et

hydrosolubles, rouges en milieu acide, virant au bleu-violet en milieu neutre ou
faiblement alcalin [1].
 Figure 7 : Squelette de base des anthocyanidines [1].

c) Alcools phénolique

Un alcool phénolique est un composé organique possédant au moins un alcool

aliphatique et un hydroxyle phénolique. Le tyrosol (Figure 8) et l’hydroxytyrosol
(Figure 9) sont les principales molécules de cette classe [1].

Figure 8: Structure chimique de tyroso Figure 9 : Structure chimique de hydroxytyrosol

2.2-Polyphénols complexes (tanins)

Les tanins sont des substances polyphénoliques de structures variées, ayant en
commun la propriété de tanner la peau, c’est-à -dire de rendre imputrescible. Ces
substances ont en effet la propriété de se combiner aux protéines, ce qui explique leur
pouvoir tannant [4].
Les tannins possèdent 2 sous-groupes; tannins hydrolysables et tannins condensés. Les
premiers sont esters acide :
• Tanins hydrolysables:
Les tanins hydrolysables ou acides tanniques sont des polymères de l’acide
gallique ou de son produit de condensation ; l’acide éllagique[4].
 Figure 10 : Exemple des tanins hydrolysables.

• Tannins condensés:
Appelés aussi proanthocyanidines ou procyanidines. Les tanins condensés sont
des polyphénols de masse molaire élevée. Ils résultent de la polymérisation auto-
oxydative [4].

Figure 11 : Exemple des tanins condensés.

I.3les propriétés chimiques des polyphénols :

La conjugaison d’une des deux paires libres de l’atome oxygène avec le cycle traduit
l’effet (+M) du groupe OH. Ce phénomène augmente la délocalisation électronique et
produit une charge négative partielle sur les atomes C2, C4, C6 (figure 10) [1].
 Figure 10:Formes mésomères du phénol [1].

On constate qu’une charge négative apparaît en position ortho et para du phénol (figure
10), ce sont donc les positions susceptibles de recevoir un électrophile.

propriété Caractèristique

Nucléophilie La nucléophilie des composés phénoliques est portée par

l’atome d’oxygène et les atomes de carbone en ortho et para
du groupement OH (suite à l’effet (+M)) [1].

Propriétés réductrices Le caractère réducteur des composés phénoliques est grande

à cause de sa noyau aromatique qui substitué par des
groupements donneurs des électrons [1].

Polarisabilité La polarisabilité des phénols leur permet de développer de

phénomène fortes interactions moléculaires de dispersion (composante
attractive des interactions de Vander Waals) avec autres
composés polarisables. Ce résulte du couplage entre les
fluctuations [1].

Liaison hydrogène Les phénols sont des donneurs de liaison hydrogène (liaison
H) en raison du caractère acide du proton du groupe OH, Ce
sont aussi des accepteurs de liaison H. En fait, seule la paire
libre de l’atome O qui n’est pas conjuguée avec le cycle est
capable d’accepter une liaison H en provenance d’un donneur
[1].

La coupure hétérolytique de la liaison hydrogène du phénol

(déprotonation) entraîne la formation d'ion phénate, donc on
Acidité
peut conclure que le phénol est un acide fort [1].
I.4 Les domaines d'utilisation des polyphénols :
Les polyphénols ont des plusieurs utilisation dans divers domaines parmi lesquelles
[0] :

-Comme additifs pour les industries agroalimentaires, pharmaceutiques, et

cosmétiques.

-Grâ ce à leur propriété antioxydant, les polyphénols peuvent être utilisés dans la
prévention et le traitement de nombreuses maladies associées à un stress, telles que
le cancer ou les maladies neurodégénératives et cardiovasculaires.

-Dans les diverses activités physiologiques, y compris anti-inflammatoire,

antiallergiques, antimicrobiennes.

-Prévention de la corrosion des métaux.

-Dans l'industrie comme préservateurs les aliments, et pour préserver le caoutchouc

ou l'essence.
II. Les polyphénols algale
II .1 Définition :
Les algues sont des organismes chlorophylliens autotrophes, qui poussent en
abondance dans les océans, les lacs, les étangs, les mares, les eaux courantes et les eaux
thermales ; elles se trouvent généralement sur les rochers humides et sur terre.

Elles présentent entre 20 000 à 30 000 espèces dans le monde, soit 18% du règne
végétal.

La survie et le développement des algues nécessitent la lumière pour la photosynthèse,

l'eau pour la nutrition et la reproduction, le dioxyde de carbone, l'azote, le phosphore
ainsi que du fer . L’appareil végétatif de l’algue est représenté par un thalle (un appareil
végétatif unicellulaire ou multicellulaire sans racines, tiges et feuilles), sa forme et sa
taille varient considérablement.

Les cellules d'algues ont une paroi cellulaire partiellement cellulosique, des petits
noyaux et des plastes pigmentés ou chromatophores contenant de la chlorophylle
souvent masquée par des pigments surnuméraires qui donnent aux thalles des couleurs
variées (rouge, brune, verte ou bleue) .

Les algues peuvent être libres ou fixées sur des supports, et leur taille varie de moins
d'un micron (0,5 μm pour la cyanobactérie Prochlorococcus) à des dizaines de mètres
(60 mètres pour l’algue brune Macrocystis) .

Par rapport aux plantes supérieures, leurs pigments ont une grande diversité, ce qui
permet de distinguer les algues vertes, les algues rouges et les algues brunes. [7]

II.2 Classification :

La classification des algues se fait selon des caractéristiques spécifiques telles que les
composantes de la paroi cellulaire, les pigments présents (la couleur), le cycle de vie et
le type de composes utilises pour l’entreposage de la nourriture. En effet, les algues sont
un groupe d’organismes très diversifies qui varient en forme et en grosseur :
unicellulaire, pluricellulaire, coloniale, filamenteuse, amas de protoplastes. [9]

 Les algues vertes :

 Les algues vertes sont un ensemble d'algues dont les pigments photosynthétiques principaux
sont les chlorophylles a et b. la croissance des algues vertes est favorisée par la présence en
quantité suffisante des nutriments dont elles se nourrissent, notamment l’azote et le
phosphore. Les chlorobionta (algues verts) contiennent deux infra-règnes : les
chlrophyta, qui incluent les algues vertes marines et les streptophyta, qui comprennent
des algues d’eau douce. (Figure 11)[11].

Figure 11: Photographie de l’algue verte Ulva lactuca (ANONYME 01).

 Les algues brunes :

La couleur brune de ces algues résulte de la dominance du pigment xanthophylle, la

fucoxanthine, qui masque les autres pigments (chlorophylle a et c, ainsi que le beta-
carotène). (Figure 12)
Toutes possédant une structure pluricellulaire, mais leurs dimensions varient depuis les
éléments microscopiques jusqu'aux très grands spécimens. [11]
 Figure 12 : Photographie de algue brune [8]

 Les algues rouge :

Les algues rouges forment un groupe très diversifie. La couleur de ces algues due à la
présence de plastes roses dans lesquels un pigment rouge, la phycoerythrine, est associe
à plusieurs autres pigments dont les chlorophylles(figure13) . La plupart de ces algues
rouges sont pluricellulaires et marines.[11]

Figure 13 :algue rouge

 II 3 Composition chimique
Calcium les algues sont une source abondante de calcium qui peut aller jusqu'a 34%
de la matière sèche.

Fibres Les algues contiennent un pourcentage important de fibres, allant de 33 à 61 %.

Vitamines à des teneurs assez importantes, contrairement aux plantes terrestres.

B12

Iode la teneur en iode des algues brunes est exceptionnelle et peut atteindre jusqu’a
14296 mg/kg de matière sèche.

Protéines Les phycobiliproteines sont les principaux pigments des algues rouges
(phycoerythrine) . Elles possèdent des propriétés
antioxydants utilises dans le traitement de certains cancers et maladies
inflammatoires liées au stress oxydatif .

Carotenoides Les algues brunes en sont riches en plus des fucoxanthine, β-carotène et
violaxanthine. De nombreuses études ont montre.

Polyphénols Appelle phlorotannins chez les algues, ils sont présents surtout dans les
Pheophycees.

Les algues marines ont une grande valeur biologique due à leurs richesses en:[11]

II.3 Les polyphénols algale et leur activité

LES Polyphénols Activités
ALGUES
-Flavonoïdes Les Flavonoïdes et bromophénols des algues vertes
-Bromophénols ont des activités antioxydantes. Ces résultats
permettront le développement de nouveaux
Algue produits dans les industries pharmaceutique,
cosmétique ou alimentaire, et aussi une activité
vert
antibactérienne. Cela prouve l’intérêt du phénol
des algues vertes pour la santé humaine.

Algue -Bromophénols -Les bromophénols isolés d’algues rouges sont

-Les terpénoïdes principalement étudiés dans les champs
rouge
phénoliques oncologiques, diabétiques et microbiens, pour en
- Flavonoïdes observer les propriétés.
- L’extrait enrichi en flavonoïdes a démontré une
activité antioxydante.
-activité anti-inflammatoire

Algue -phlorotanins
-Terpénoïdes
brune
phénoliques
-Flavonoïdes
-Promophénol

II. Extraction des polyphénols algale

II.1Méthodes d'extraction des polyphénols

Pour l’extraction des composés d'intérêt à partir de matrices végétales, il existe de nombreux
procédés d’extractions conventionnelles, les techniques les plus couramment employées sont
l'infusion, percolation, l'extraction par CO2 supercritique, et la macération à froid :

a- L'infusion
L'infusion est une opération qui consiste en la mise en suspension de parties de plantes (fleurs,
feuilles, baies, racines), dans un solvant chaud, dont a température est proche de la
température d’ébullition, puis à laisser reposer le mélange plusieurs minutes, selon les plantes.
Après cette opération, on filtre le produit pour obtenir un infusé [1].

b- Percolation

La percolation consiste à laisser couleur un solvant, généralement chaud, sur et à travers un

lit de produit solide afin d'en dissoudre les composants solubles, la percolation est en fait une
macération contre par circulation du solvant du haut vers le bas à travers la matière
première [1].

c- L’extraction par CO2 supercritique

La technique d’extraction au CO2 supercritique est tout simplement la technique d’extraction

par solvant, mais utilisant le dioxyde de carbone à l’état supercritique comme solvant.
N’importe quel fluide supercritique peut être utilisé comme solvant, mais sa faible
température critique (31°C) fait du CO2 un solvant facile à obtenir [10].

d- Macération à froid

C'est une méthode d'extraction, solide -liquide plus simple, qui consiste à laisser séjourner
la poudre du matériel végétal en contact prolongé avec un solvant avec une agitation
pour en extraire les principes actifs, Elle est basée sur la solubilité des composés bioactifs
dans un solvant d'extraction et elle est influencée par une série de facteurs [1].

II.2 Conditions d’extraction des polyphénols

Afin d’évaluer les meilleures conditions pour l’extraction des polyphénols de l’algue rouge,
cinq paramètres ont été étudiés :

-La nature du solvant (éthanol, méthanol, acétone et eau distillée).

-La concentration du solvant (25%, 50%, 75% et 100 % ).

-La quantité de poudre (0,1g , 0,2g , 0,4g et 0,6g).

-Le temps d’extraction (30min, 60min, 90min, 120 min et 150min).

-La température (25°C, 40°C, 50°C, 70°C et 90°C).

II. 3 Méthode de préparation de poudre algale :

La préparation de poudre des algues se fait par les étapes suivant :

 Les échantillons récoltés sont triés à la main, afin d’éliminer les plantes épiphytes
et les parasites.

 Ils sont lavés abondamment à l’eau du robinet puis subissent un dernier rinçage à
l’eau distillée.

 Les échantillons d’algues sont ensuite étalés à l’ombre dans un endroit aéré à
température ambiante pour être séchés, jusqu’à déshydratation complète.

 Après un passage à l’étuve à 40°C, les échantillons d’algues sont hachés

grossièrement puis broyés finement.

 La poudre obtenue est passée au tamis à 125 µm et conservée dans des flacons
opaques pour servir aux différentes analyses.
 Références

[0]PRADAL Delphine, Eco-procédés d'Extraction de Polyphénols Antioxydants à partir d'un

Co-Produit agro- Alimentaire, Thèse, Université Lille 1, Sciences et Technologies, 2016.

[1]ACHAT Sabiha, Polyphénols de l'alimentation: extraction , pouvoir antioxydant et

interactions avec des ions métalliques, Thèse, Université A.MIRA.BEJAIA, Faculté des
Sciences de la Nature et de la Vie, 2013 .

[2]MADI Aicha, Caractérisation et Comparaison du Contenu Polyphénoliques de Deux

plantes médicinales (Thym et Sauge ) et la Mise en évidence de leurs Activités biologiques,
Mémoire de Master, Université Mentouri Constantine , Faculté des sciences de la nature et de
la Vie, 2010.

[3]BOUBEKRIChérifa, Etude de l'activité antioxydante des Polyphénols extraits de

solanummelangena par des Techniques électrochimiques, Thèse, Université Mohamed-
khider-Biskra, Faculté des Sciences Exactes, des sciences de la Nature et de a Vie, 2014.

[4]EL DARRA Nada, Les composés phénoliques des raisins: Eude du potentiel qualitatif et
des procédés émergeants d'extractions, Thèse, Université de Technologie de Compiègne,
2013.

[5]EL MOULOUD Bouchouka, Extraction des polyphénols et étude des

activitésantioxydante et antibactérienne de quelques plantes Sahariennes,UniversitéBadji
Mokhtar Annaba, Faculté des Sciences, 2016.

[6]OUIS Naouel, Etude chimique et Biologique des huiles essentielles de Coriandre de

fenouil et de Persil, Thèse, Université d'Oran1, Faculté des sciences et Appliquées, 2015.

[7]Etude bibliographique portant sur les activités biologiques des algues

marinesD Akretche, S Mokrani - 2020 - ummto.dz

[8]https://jardinage.lemonde.fr/dossier-1503-algues-fertilisant-fond.html

[11] Optimisation des conditions d'extraction des polyphénols l'algue marine Sphaerococcus
coronopifolius ARAB BAYA; BENKHEROUF SALMA, HALLAG REBIHA