Les stéroïdes

Les stéroïdes sont des lipides non saponifiables, ils sont présents dans les êtres vivants
(exemple : les hormones sexuelles).
La structure des stéroïdes est formée d’un système tétracyclique. Trois cycles à six
carbones et un cycle à cinq carbones. Ces cycles sont nommés A, B, C et D. Un système de
numérotation est utilisé pour tous les squelettes stéroïdiens.

Très souvent les stéroïdes possèdent deux groupes méthyles (18, 19) et une chaine
alkyle attaché à la position 17 pointant vers le haut.

Pour la majorité des stéroïdes les jonctions des cycles B-C et C-D sont trans alors la
jonction A-B peut être cis ou trans. Ces deux possibilités donnent deux séries : la série 5 et
5

Les stéroïdes et les alcaloïdes

 1- Biosynthèse des stéroïdes

La biosynthèse des stéroïdes se fait comme les terpènes à partir de l’acide mévalonique.
L’acides mévalonique est converti en squalène (un triterpène à 30 atomes de carbone).

Lanostérol présent dans la lanoline (graisse de mouton).

Le cholestérol est essentiel à la vie il est le précurseur biosynthèse de tous les autres
stéroïdes. Le cholestérol est un composant essentiel des membranes cellulaires. Il est présent
dans presque tous les tissus et il est en quantité abondante dans le cerveau, la moelle épinière
et le foie. Le cholestérol est d’abord synthétisé à partir du foie.
Exercice : calculer le nombre de stéréo-isomères possible pour le lanostérol et le cholestérol ?
(un seul cholestérol existe dans la nature)

Les stéroïdes et les alcaloïdes

 2- Acides biliaires

Les acides biliaires sont des stéroïdes à 24 carbones (cholane) servant à émulsifier les
lipides pour leur éventuelle absorption dans le tube intestinal. Les sels biliaires possèdent une
tête polaire hydrophile et une partie apolaire hydrophobe (rappelant les caractéristiques des
surfactants).

3- Estrogènes

La structure se caractérise par un squelette stéroïdien à 18 carbones. Le cycle A est

souvent aromatique. Les principaux estrogènes sont l’estrone et l’œstradiol.

4- Progestatifs (grossesse)

Le cycle A n’est pas aromatique la structure se caractérise par un squelette stéroïdien à 21

carbones (prégnane).

Les stéroïdes et les alcaloïdes

 La progestérone est sécrétée par les ovaires pour préparer la muqueuse utérine pour
l’implantation de l’ovule fertilisé
La progestérone induit a l’infertilité durant la grossesse (oralement la progestérone est
fortement dégradée).
Exemple des contraceptifs oraux :

Exercice : à partir du précurseur X déterminer les réactifs nécessaires pour la transformation

en mestranol ?

Les stéroïdes et les alcaloïdes

 5- Les androgènes

Ils possèdent un squelette stéroïdien à 19 carbones (androstanes) et sont présents chez la

majorité des mammifères mâles (déclenche l’apparition des caractères sexuels mâles (barbe,
développement musculaire, voie mature, des organes mâles.....)

Les stéroïdes et les alcaloïdes

 Les alcaloïdes
1- Introduction

Les alcaloïdes sont des composés d’origine naturelle azotés basiques à forte activité
biologiques, toxiques pour la plupart, leur saveur est amère
Ils sont extraits en majorité des plantes à fleurs mais aussi des champignons, des mousses,
des bactéries et des animaux supérieurs (les oiseaux et les grands mammifères). Ils peuvent
être reproduisent par synthèse
Les alcaloïdes peuvent être classés comme
- Les alcaloïdes vrais
- Les protoalcaloïdes
- Les pseudoalcaloïdes

a- Les alcaloïdes vrais :

Ils représentent le plus grand nombre, ils sont toxiques et ont un large spectre
d’activité biologiques, ils sont tous basiques et leur basicité est due à un atome d’azote
contenu dans un hétérocycle.

b- Les protoalcaloïdes :
Ils sont des amines simples et ils dérivent d’acides aminés et sont souvent appelés
amines biologiques. Ils sont solubles dans l’eau.

c- Les pseudoalcaloïdes :
Ils ne dérivent pas d’acides aminés et sont pour la plupart basiques.
Les noms des alcaloïdes se terminent tous par « ine » c’est le seul point commun.
Leurs noms dérivent soit du nom du chimiste qui les a isolés, soit des plantes dont elles sont
extraites, soit de l’activité biologique qui les caractérise
Exemple :

Les stéroïdes et les alcaloïdes

 La chimie des alcaloïdes représente une partie immense de la chimie organique en raison
de la complexité e du nombre des structures que nous propose la nature

2- Structure chimique générale

Les alcaloïdes sont des structures très variées le plus souvent mono ou polycycliques.
Les principaux noyaux de base sont les suivants :

Les stéroïdes et les alcaloïdes

 3- Synthèse organique de quelques molécules
a- Les quinoléines et les isoquinoléines

Les quinoléines et l’isoquinoléines se trouvent dans une multitude d’alcaloïdes. Ils ont une
forte activité pharmacologique.

- Les quinoléines : on trouve les quinoléines dans la quinine (quinquina → plante,

utilisé contre le paludisme → la malaria). Et dans le ciprofloxacine (antibiotique).

- les isoquinoléines : on trouve les isoquinoléines dans l’opium est le latex. Exemple
papavarine.

Les stéroïdes et les alcaloïdes

b- Indole : solide ; tempétrature de fusion = 52°C, incolore.

Les stéroïdes et les alcaloïdes

 Odeur agréable. Il est naturellement présent dans de nombreuses fleurs blanches comme le
jasmin et la fleur d’oranger.

4- Extractions des alcaloïdes

Les alcaloïdes existent sous forme de sels dans les plantes, ceci leur permet d’être
solubles dans l’eau. La procédure consiste à broyer la plante puis faire une extraction au
méthanol. Cette méthode assure la séparation des sels d’alcaloïdes des résidus cellulosiques.
L’acidification (pH=2) de la solution méthanoïque fait passer tous les composés basiques dans
la phase aqueuse, qui est débarrassée des composés non basique par plusieurs lavages à
l’éther. Le traitement de la phase aqueuse par une base entraine le relargage de l’alcaloïde qui
est alors extrait par l’éther et récupéré en tant qu’une base neutre après évaporation du
solvant.

Les stéroïdes et les alcaloïdes