Hiver 2023 CHM 1721

Exercices de pratique -7 Corrigé

1. Nommez les composés suivants.

2. Dessinez la structure correspondant aux noms suivants :

3. Les réactions de Grignard peuvent-elles être effectuées dans des solvants protiques?
Expliquez.
NON. Le réactif de Grignard, comme le bromure de méthylmagnésium, serait détruit
par une réaction acide-base avec le solvant (comme le méthanol). Consultez les notes
de cours pour le mécanisme.

4. Utilisez les formes de résonance des composés suivants pour prédire le site électrophile
où le nucléophile va probablement attaquer:
Le carbone a un octet incomplet et charge
positive. Ainsi le nucléophile va attaquer
ici

Le carbone a un octet incomplet et charge

positive. Ainsi le nucléophile va attaquer
ici
 Le carbone a un octet incomplet et charge
positive. Ainsi le nucléophile va attaquer
ici

Le carbone a un octet incomplet et charge

positive. Ainsi le nucléophile va attaquer ici
L’oxygène a un octet complet même avec une charge
positive. Ainsi le nucléophile ne va pas attaquer ici comme
O ne peut pas accepter des électrons du nucléophile

L’azote a un octet complet même avec une charge positive.

Ainsi le nucléophile ne va pas attaquer ici comme N ne peut
pas accepter des électrons du nucléophile

Le
Lecarbone
carbonea un
a unoctet incomplet
octet et charge
incomplet et charge
positive.
positive.Ainsi
Ainsile le
nucléophile va attaquer
nucléophile va attaquer ici
ici

L’oxygène a un octet complet même avec une charge positive. Ainsi le nucléophile ne va
pas attaquer ici comme O ne peut pas accepter des électrons du nucléophile

Le carbone a un octet incomplet et charge positive.

Ainsi le nucléophile va attaquer ici

Le carbone a un octet incomplet et charge positive.

Ainsi le nucléophile va attaquer ici

L’azote a un octet complet même avec une charge positive. Ainsi le nucléophile ne va
pas attaquer ici comme N ne peut pas accepter des électrons du nucléophile

Le carbone a un octet incomplet et charge

positive. Ainsi le nucléophile va attaquer ici

Le carbone a un octet incomplet et charge positive. Ces atomes ont un octet complet même avec
Ainsi le nucléophile va attaquer ici une charge positive. Ainsi le nucléophile ne va
pas attaquer ici

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 Le carbone a un octet incomplet et charge L’oxygène a un octet complet même avec une charge
positive. Ainsi le nucléophile va attaquer positive. Ainsi le nucléophile ne va pas attaquer ici
ici comme O ne peut pas accepter des électrons du
nucléophile

L’oxygène a un octet complet même avec une charge

positive. Ainsi le nucléophile ne va pas attaquer ici
comme O ne peut pas accepter des électrons du
nucléophile

L’oxygène a un octet complet même avec une

charge positive. Ainsi le nucléophile ne va pas Le carbone a un octet incomplet et charge
attaquer ici comme O ne peut pas accepter des positive. Ainsi le nucléophile va attaquer ici
électrons du nucléophile

5. De quelle façon pourriez-vous effectuer la synthèse du composé de deutérium suivant

à partir du bromobenzène?
Remarque : Le D2O est facilement accessible. D = 2H, un isotope du 1H.

6. Indiquez les produits des réactions suivantes et dessinez les mécanismes détaillés de
leur formation :

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7. Indiquez le produit de chacune des réactions suivantes :

4/14
 g) 1. KCN

2. H3O+

8. Déterminez les composés manquants dans les réactions suivantes :

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9. Souligner tous les défauts (problèmes) de ces incorrectes réactions de Grignard:

Le groupement OH dans le réactif

favorisera une réaction acide-base avec
le Grignard une fois formée.

Le groupement carbonyle dans le

réactif réagira avec le Grignard une
fois formée résultant à la formation
de dimères.

Le groupement OH dans le réactif

favorisera une réaction acide-base avec le
Grignard une fois formée.
Les réactions acide-base sont très rapides
et surpasseront l'addition souhaitée au
carbonyle

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10. Indiquez le mécanisme de la première étape de chacune des réactions suivantes :

f)

g)

11. Suggérez des réactifs et méthodes de synthèse pour générer les produits suivants à
partir du cyclohexanone : (D=2H, un isotope de l’hydrogène)

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12. Suggérez des réactifs et méthodes de synthèse pour préparer les produits suivants à
partir du bromobenzène :

13. Dessinez un ensemble de réactifs (électrophile et nucléophile) pour chacun des

produits suivants (présumez un parachèvement aqueux) :

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14. Identifiez la nature de chacune de ces transformations indiquant s’il s’agit d’une
réaction d’oxydation ou de réduction :

Réduction

Oxydation

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 Oxydation

Oxydation

Oxydation

15. Dessinez le mécanisme et les produits des réactions suivantes. Indiquez également la
relation isomérique entre les produits, le cas échéant.

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Vous n’êtes pas responsable
de cette réaction

Un seul isomère

Même molécule
Composés méso

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16. Les hydroxyaldéhydes et composés similaires peuvent exister sous forme de mélanges
de l’aldéhyde et hémiacétal cyclique.
• Proposez un mécanisme pour la formation des produits ci-dessous. (À noter que ces
réactions sont catalysées par la présence de traces d’acide ou base dans l’eau).
• Combien de différents stéréoisomères sont formés?
• Proposez un mécanisme pour l’inverse de chacune des réactions indiquées ci-dessous :

Acide

Base

Le produit est un mélange racémique d’où l’absence de stéréochimie indiquée.

Acide

Base

À noter que -OH est une base plus faible que RNH2 et ainsi ne peut pas déprotoner le N au début de
la réaction si neutre. Cependant, une fois le N est protonée (chargée positive), ce -OH pourra le
déprotoner.
Le produit est un mélange racémique d’où l’absence de stéréochimie indiquée.

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 Acide

Base

-
Comme N est une base très forte, le mécanisme est montré sans la génération de
N- mais plutôt la rupture de la liaison avec l’étape de protonation.

c) Base

Deux diastéréoisomères sont formés

cis est formé comme une paire d’énantiomères

trans est méso

Acide

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Base

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