STRUCTURE ÉLECTRONIQUE

DES MOLÉCULES
 Structure électronique des molécules
1. La liaison covalente
1.1. Liaison σ
La liaison entre 2 atomes est assurée par une paire d’électrons (= doublet de
liaison) et est orientée selon l’axe internucléaire

liaison dative

1.2. Liaison π
En plus d’une liaison σ, 2 atomes peuvent être unis par 1 ou 2 liaison(s) π
(Eliaison π < Eliaison σ)
liaison multiple : double triple
exemples :

1σ+1π 1σ+2π
 Structure électronique des molécules
1. La liaison covalente
1.3. Formule de Lewis
Représentation des édifices covalents montrant tous les électrons externes
et les cases vacantes
exemples : formule développée formule de Lewis

méthanol
doublet non liant
(doublet n)
formaldéhyde

chlorure d’aluminium
case vacante

Représentation schématique de la Proline :

 Structure électronique des molécules
2. Effets électroniques dans les liaisons σ
2.1. Polarisation des liaisons
La représentation d’une liaison par un trait (A—B) laisse supposer que les
électrons sont répartis équitablement entre les 2 atomes
description simplifiée qui ne prend pas en compte l’électronégativité
des atomes

Définition :
électronégativité = nombre sans unité noté χ (khi) qui traduit le pouvoir
que possède un atome d’attirer les électrons des liaisons qu’il forme

Plus la valeur de χ est élevée et plus l’atome est électronégatif, donc plus il
attire les électrons
Echelle de Pauling : 0,7 ≤ χ ≤ 4,0

exemples :
 Structure électronique des molécules
2. Effets électroniques dans les liaisons σ
2.1. Polarisation des liaisons
Dans une liaison, la densité électronique est renforcée autour de l’atome le
plus électronégatif

l l l l A B
représentations
 
A—A A—B schématiques A B
 : charge partielle
avec χB > χA

Plus la différence d’électronégativité entre A et B est grande, plus la liaison

est polarisée et plus la charge partielle │δ│ est grande
3 cas possibles :

δ=0 liaison covalente non polarisée (C—C ; C—H)

0<δ<1 liaison covalente polarisée
C—O ; C—N ; C—X ; C—M (métal)
H—O ; H—N ; …
δ=1 liaison ionique (rare en chimie organique)
 Structure électronique des molécules
2. Effets électroniques dans les liaisons σ
2.2. Effet inductif
Définition :
effet inductif = influence exercée le long d’une chaîne de liaisons covalentes
par une liaison polarisée présente dans cette chaîne

la polarisation se transmet aux liaisons voisines

intensité  avec la distance

C C C Cl
≈ 0 après 3 liaisons
χCl > χC

2 types d’effets :
• atome (ou groupe d’atomes) plus électronégatif que C
= effet inductif attractif (-I)
F, Cl, Br, I, CX3, OH, NH2, …

• atome (ou groupe d’atomes) moins électronégatif que C

= effet inductif répulsif (+I)
métaux, groupes alkyles : Me, Et, Pr, …
 Structure électronique des molécules
2. Effets électroniques dans les liaisons σ
2.3. Polarité des molécules
Une liaison polarisée est assimilable à un dipôle = possède un moment
dipolaire non nul, noté μ (mu, grandeur vectorielle)

µ = q.d q = charge ≈ │δ│

d = longueur de la liaison
unité = Debye (D)

La polarité d’une molécule = somme vectorielle des moments dipolaires

des liaisons

exemples : χCl > χC

chlorure de chlorure de chloroforme
méthyle méthylène

moment dipolaire µ
_ = vecteur

µ = 1,87 D µ = 1,60 D µ = 1,01 D