Ministère de l’Enseignement Supérieur et la Recherche Scientifique

Université Mohamed Khider-Biskra

Faculté des Sciences et de la Technologie
Département de Chimie Industrielle

Module : TP Chimie physique et Génie chimique

TP n° 02 Mesure de conductivités équivalente et de constante de dissociation
1. But
L'objectif de cette manipulation est l'étude de la conductivité d'une solution aqueuse en fonction des ions
qu'elle contient et de leur concentration.

2. Rappel théorique:
 La conductivité χ :
La conductivité d’un milieu matériel est une grandeur –intensive- qui traduit l’aptitude de ce milieu à laisser
passer le courant électrique. Son unité est le siemens par mètre (S.m-1). Elle dépend de la nature des porteurs
de charges, de leur concentration, de leur mobilité.
 Les électrolytes
Un électrolyte est une substance qui, dissoute partiellement ou totalement dans l’eau, rend la solution
conductrice. On distingue deux types d’électrolytes :
- Un électrolyte fort est totalement dissocié dans l’eau : l’espèce dominante dans la solution n’est plus celle qui
a été introduite. HCl(g) → H+(aq) + Cl- (aq) ;
NaCl(s) → Na+(aq) + Cl- (aq)
- Un électrolyte faible n’est que partiellement dissocié dans l’eau : l’espèce dominante en solution reste celle
qui a été introduite. CH3COOH(aq) — H+(aq) + CH3COO- (aq)
 La conductivité molaire :
La conductivité d'une solution est une fonction croissante de la concentration des ions qu'elle contient.
Considérons un électrolyte fort comme KCl et notons C =[K+]=[Cl-] .
La conductivité molaire de la solution est définie par :
Λ=γ/C
La concentration est en mol⋅m-3 et la conductivité en S⋅m-1; la conductivité molaire est donc en S⋅m2⋅mol-1.
Dans le cas d'un électrolyte faible comme l'acide éthanoïque, la concentration est celle des ions éthanoate et
oxonium : C = [CH3COO-]=[H3O+] .
 La conductivité équivalente limite :
Lorsque la concentration tend vers zéro, la conductivité molaire tend vers une limite appelée conductivité
équivalente limite à dilution infinie :
limc→0 Λ=Λ0
Lorsque la concentration est assez faible, la conductivité molaire suit la loi empirique de Kauhlrausch :
Λ=Λ0-a√
Où a est une constante qui dépend des ions.

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Pour des électrolytes faibles, la loi de Kohlrausch pour la détermination de la conductivité limite n'est pas
valable. La loi de Kohlrausch est valable que pour des électrolytes forts.
Dans ce cas Λ0 des électrolytes faibles doit être déterminé par l'intermédiaire de la « loi de la migration
ionique indépendante ». Celle-ci dit que des ions à charges opposées se déplacent indépendamment les uns des
autres en cas de dilution infinie. Pour des composés monovalents, elle est exprimée comme suit :
Λ0 = Λ+ + Λ−
La conductivité limite déterminée par le biais des différentes conductivités limites des ions, λ+ et λ– sont ici
les conductivités équivalentes des différentes sortes de cations et d'anions pour une dilution infinie.
 Le coefficient de dissociation α :
Lorsqu’ une substance se dissocie partiellement, on peut introduire le coefficient de dissociation α:

α=

- Dissociation partielle ⇒ électrolyte faible ⇒ coefficient de dissociation α = <1

- Dissociation totale ⇒ électrolyte fort ⇒ coefficient de dissociation α = 1.

 La constante d'équilibre KDiss :
On peut calculer la constante d'équilibre K Diss de l'équilibre de dissociation d’un électrolyte faible par la loi de
dilution d'Ostwald.

L’équation pour KDiss formulée comme suit pour des électrolytes monovalents :

KDiss = =

Si on trace 1/Λ en fonction de Λ*C0, on obtient une droite avec la section de l'ordonnée 1/Λ0 et la pente
1/(KDiss*Λ0).

3. Principe :
Par la mesure de la conductivité spécifique (TP 1) et connaissant la concentration de la solution électrolyte
étudiée, il est facile de calculer la conductivité équivalente Λ à une concentration donnée.
La relation de dosage permet d’obtenir la conductivité équivalente limite par extrapolation de la relation :
Λ= f (√ )
Quand l’électrolyte est faible, il est possible de calculé le coefficient de dissociation α et la constante de
dissociation k

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4. Matériels et réactifs :
 Solution de KCl à 0.1 mol/l.
 Solution CH3COOH à 0.1 mol/l.
 Conductimètre.
 Thermomètre.
 Bécher 50 ml.
5. Mode opératoire :
 On dispose les solutions à étudiées et on mesure la conductivité électrolytique de chaque électrolyte
pour des différentes concentrations à température ambiante :

C (mol/l) C0 C0/2 C0/4 C0/8

χKCl
χCH3COOH

 Remarque :
 Rincer la cellule de conductimétrie avec la solution étudiée avant chaque mesure.
 Commencer la mesure par la solution la moins concentrée.
 Attendre que la valeur de conductance se stabilise est noter sa valeur.

6. Compte rendu :
1. Dresser le tableau suivant :
C C0 C0/2 C0/4 C0/8
CKCl (mol/l)
CKCl (mol/m3)
√ (mol/m3)
ΧKCl (S/m)
ΛKCl (Sm²/mol)
CCH3COOH (mol/l)
CCH3COOH (mol/m3)
√ (mol/m3)
χCH3COOH (S/m)
ΛCH3COOH (Sm²/mol)

2. Tracer le graph Λ=f (√ ).

3. La loi de Kohlrausch est-elle vérifiée ? Justifier votre repense.
4. Calculer la valeur de la conductivité limite Λ0 pour chaque électrolyte.
5. Déterminer la valeur de KDiss et le coefficient α pour chaque concentration donnée.

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