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Université des sciences et de la technologie

Houri-Boumediene

FCULTÉ DE GENIE DE MÉCANIQUE


&
DES GÉNIE DES PROCÉDÉS

La
Conductimétrie

23 MARS 2023
BINOMES C27 : SLIMANE MAROUA YOUSRA 212131070408
Benabid Meriem Lina 202031067221
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La première partie est un dosage Conductimétrique acido-basique ayant
pour but la détermination du volume équivalent.

Partie Théorique

Électrolytique aqueuse est obtenue en dissolvant et dissociant dans l'eau qui joue le rôle de
solvant, d'acide, de base ou de sel.

Une solution d'électrolyte est en équilibre si dans tout ces zones suffisamment grandes
devant les dimensions des ions tout les facteurs intensifs ont une même valeur, en d'autre
terme la condition de l'équilibre consiste dans l'absence de gradient des facteurs intensifs,
pour remplir cette condition il est nécessaire que:

1- La température de la solution est constante.

2- La pression constante.

3- Il n'y a pas de différence de potentielle entre les différentes zones de la solution.

4- Et enfin le potentielle chimique de la solution soit le même dans la solution.

Si une des conditions énumérer n'est pas remplie, le système deviendra le siège de
phénomène de diffusion thermique, conduction électrique, de migration, diffusion
moléculaire
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LA CONDUCTIVITE ELECTRIQUE SPECEFIQUE :


Pour mesurer la résistance d'une solution électrolytique on introduit cette dernière dans une
cuve où plonge deux plaques de métal, l'ensemble constitue alors une cellule électrolytique.
De même que la résistance R d’une file conductrice dépend de la nature du métal, de la
section de la file et de sa longueur. La résistance d'une cellule électrolytique dépend de la
nature du solvant et du soluté formant la solution, elle dépend aussi de la surface des
plaques et leurs distances. On sait que la résistance R d'un conducteur est reliée à la
résistivité p par la relation R= p*(1/s)

En posons 1/ p =K on aura б= K*(s/l) K est appelée conductivité de la solution entre les


plaques, elle s'exprime en ohm-1 *m-1 Si la conductance est exprimée en ohm-' et S en m2,I en
m, la valeur de K peut facilement se déduire de la mesure de la conductance c et du rapport
L/S . Quand au rapport L/S est appelé constant de la cellule, il dépend de la construction de
la cellule, on l'évalue habituellement en mesurant la conductance s de la même cellule
lorsque cette dernière contient une solution électrolytique de conductivité K connue
K=1/R*L/S Avec y=l/s =>K= y/R
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LA CONDUCTIVITE ELECTRIOUE EQUIVALENT :
Afin d'établir une même base de comparaison pour les différent électrolyte KOHLROUSH
définit une nouvelle grandeur, c'est la conductivité équivalent Ω.

Considérant une solution aqueuse d'un électrolyte donné placé dans une cuve où plonge
deux plaques métalliques qui distante d'un mètre.

Si la concentration de la solution et la surface des plaques sont telle qu'il y à entre les plaques
qu'un équivalent gramme d'électrolyte la conductance de la cellule est ainsi construit et par
définition égale à la conductivité équivalent de l'électrolyte.

Ω=1000*Ks/Ce

Ks : Conductivité spécifique de la solution

Ce : Concentration en équivalent gramme par litre

La conductimètre : Pour déterminer une concentration d’un électrolyte.


-Electrolyte faible :CH3COOH

Un électrolyte faible est une substance qui dissocié partiellement dans l’eau

-Electrolyte Fort : HCl

Un électrolyte fort est une substance qui contient des ions mobiles
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A-Dosage conductimétrique :
But : le dosage conductimétrique est basé sur la variation de
Kélectrolyte. (Le but de dosage est déterminé la concentration)
On étudie le dosage acido-basique (HCl, NaOH).
Matériel utilisé :
-Eprouvette
-Burette
-Pissette
-Conductimètre
Influence :
-La géométrie de la cellule
-Température
-Concentration électrolyte
-Nature d’électrode

Mode opératoire :
On prépare une solution de HCl de concentration inconnue et du volume 50ml diluée dans
150ml de H2O, ensuite on titre le tout par NaOH de molarité 0.05ml/l.

On prépare une solution de CH3COOH de concentration inconnue et du volume 10ml diluée


dans 90ml de H2O. Ensuite on titre le tout par NaOH de molarité 0.05ml/l
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La cellule conductimétrique est reliée à un conductimètre qui affiche les valeurs de
conductivité électrique relatives aux volumes ajoutés, et pour cela on utilise le courant qui
fait déplacer les ions.

HCl + NaOH => NaCl + H2O

CH3COOH + NaOH => CH3COONa + H2O

On résume les calcule dans le tableau

Ksolution=Kélectrolyte + Keau
Avec Keau= 0.
70µs.cm-1=0.70*10-6Ohm-1Cm-1=7*10-7ohm-1Cm-1

Kélectrolyte =Ksolution - Keau

HCl :

Vml 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
3.47 2.96 1.80 1.27 0.72 3.53 5.53 6.5 7.2 7.7 8.7
Ksolutin(
µs.cm-
1
)
CH3COOH :

V ml 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20

Ksolution 130.6 389 683 942 1154 1505 1534 1753 217 240
(ms
cm-1)
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µscm-1=10-6 ohm-1 cm-1
Ms.cm-1=10-3 ohm-1 cm-1

Calcule De Kélectrolyte :
On calcule Kélectrolyte , on remplace dans la relation suivant :
Kélectrolyte =Ksolution-Keau on obtient :
Les résultats est dans le tableau suivant :
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Vml
Kélectrolyte( 3.04-6 2.26-6 1.1*
-6
0.57 0.2* 2.83 4.83 5.8* 6.5* 7* 8*
-
*10 *10 10 *10-6 10-6 *10-6 *10-6 10-6 10-6 10- 10-
ohm 6 6
1
cm-1)
CH3COOH :
V (ml ) 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20

Kélectrolyte 0.1305 0.1299 0.6829 0.9419 1.1539 1.5049 1.5339 1.7529 0.2169 0.2399
( ohm-
1
cm-1)
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HCl + NaOH => NaCl + H2O


T=0(v=0) n0 n0 0 0
T=Tqlq(V=V) n0-x n0-x X X
T=Téq(V=Véq) n0-xéq n0-xéq Xéq Xéq

CH3COOH + NaOH => CH3COONa + H 2O


T=0(v=0) n0 n0 0 0
T=Tqlq(V=V) n0-x n0-x X X
T=Téq(V=Véq) n0-xéq n0-xéq Xéq Xéq

Hcl + NaOH H3O+ + Cl-


HCl + H2O  H2O + NaCl
CH3COOH + NaOH  H3O+ + CH3COO-
CH3COOH + H2O  CH3COONa+ H2O
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3.04 2.83
2.26
Kélectrolyte(ohm-1cm-1)

1.1

0.57

0.2 0.2
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Volume(ml)

Kelectrolyte ( ohm^-1/cm)

D’après les valeurs du tableau on déduit que la valeur du volume équivalent = 8ml

L représentation K=f(v) c’est la réunion de deux droite, l’une descendant représente la


diminution des ions H- doser par le NaOH, et la droite ascendant représente l’apparition des
ions Na+ et Cl- libre (formation de NaCl et H2O) et apparition des ions OH- , le point
d’intersection représente le volume équivalente nécessaire à la neutralisation du HCl par le
NaOH .
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Avant le point équivalent :
Ksolution=KNaCl formé + KHCl restant

Après le point équivalent :

Ksolution = KNaCl + KNaOH restant

Au point équivalent :
CHCl * VHCl = CNaOH * VNaOH
CHCl = (VNaOH * CNaOH) / ( VHCl)
CHCl = (10*0.05) / (50)
CHCl = 0.01*10-3mol.l-1

Le dosage conductimétrique permet de suivre l’évolution de la conductivité électrique


spécifique suivant le volume ajouté (soit d’un acide ou basse ) , grâce à la connaissance du
point équivalent on peut déterminer les différentes concentrations des solutions qui
forment la solution étudiée .
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Le principe : On étudiée la conductivité électrique équivalente d’un électrolyte en fonction de


sa concentration
But : la détermination de la conductivité équivalente ( лc ) d’un électrolyte dans une solution
en fonction de la concentration √c de cet électrolyte .

Mode opératoire :
On prépare une solution de CH3COOH avec de l’eau, on met 10ml de CH3COOH de molarité
C=0.1M et de volume 10ml diluée dans H2O de volume 90ml de molarité 0.05 M.
A chaque fois on élève 50ml de la solution précédente et on la remplace par 50ml d’eau
successivement jusqu’à avoir K qui se rapproche de K de l’eau
S0 = 10ml de CH3COOH + 50ml de H2O
S1= 50ml de S0+50ml de H2O
.
.
.
. S5= 50ml de S4+50ml de H2O

V ml 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20

Ksolution 130.6 389 683 942 1154 1505 1534 1753 217 240
(ms
cm-1)
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 Déterminer la nature d’un électrolyte
лc == ( 103*kélectrolyte ) / ( C)
C0 * V0 = C * Vt
C = (10 * 0.1) / (100)
C = 10-2 M
 Calcule de Kélectrolyte :
On remplace dans la relation : Kélectrolyte =Ksolution-Keau

Avec keau = 7*10-7ohm-1 Cm-1

Calcul de Ωc :
CM 10-2 5*10-3 2.5*10- 1.25*10- 6.25*10-
3 3 3

Ksolution 270 168.8 124.4 86.74 64.5


Ωc = (103 * Kélectrolyte
-1
µs cm )/(C )
Kélectrolyte 269.3 168.1 123.7 86.04 63.8
(ohm-1
cm-1)
*10-6
Ωc 26.93 33.62 49.48 68.83 10.21
ohm-1
Cm2
eqg-1
√c 0.1 0.071 0.05 0.04 0.039
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Ω=F(√C)

√C

- le trace c’est une courbe alors preuve que l’électrolyte est faible alors d’après KOHLRAUCH
l’ionisation est partielle .
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Ω=f(√c)
0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
√c

graphe Pour un électrolyte fort  alors les ions est mobiles

Ωc*C 0.2693 0.1681 0.1237 0.086 0.063


1/Ωc 0.037 0.029 0.020 0.014 0.097

Ω*C=1/Ω
0.7

0.6

0.5

0.4
Ω*C

0.3

0.2

0.1

0
1/Ω
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L’intersection de la droite et l’axe des Y représente : k*Ω0 = 0.05
Sa pente c’est k*Ω0=1.314  Ω0=28 cm2 ohm-1eqg-1

Calcule de Ω0 pour chaque électrolyte :


Electrolyte fort HCl  Ω0 = λ++λ-  Ω0= λcl-+λH+ = 76 +350= 426 ohm-1 cm2 esg-1

Electrolyte faible CH3COOH  λch3coo-+λh+= 350 +41 = 391 ohm-1 cm2 esg-1

α=Ωc / Ω0
On calcule α pour chaque électrolyte on aura le tableau suivant :

α 0.96 1.20 1.77 2.45 0.36

On conclue que si l'électrolyte étudie est faible on aura très faible variation de conductimètre
vite équivalente augmente au faible concentration et ceci rend l'extrapolation difficile.

Le dosage conductimétrique permet de suivre l'évolution de la conductivité électrique


spécifique suivant le volume ajouté (soit d'un acide ou d'une base) en plus il permet grâce a
la connaissance du point équivalente (volume équivalente) de déterminer les déférences
concentration des solutés qui formée la solution étudie.
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